Fonctionnalisation regioselective des phenols par des nucleophiles, induite par le fragment cp*ir 2 +

par Jean Le Bras

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de HANI AMOURI.

Soutenue en 1998

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La premiere reaction de fonctionnalisation de phenols par des nucleophiles, induite par un fragment organometallique a ete presentee. Le processus consiste en trois etapes : (1) complexation du cycle aromatique des phenols par cp*ir 2 + qui conduit en milieu basique a la formation de composes oxo- 5-cyclohexadienyles cp*ir( 5-c 6h 3(r) 2o)bf 4 (2) addition nucleophile sur ces derives qui donne des complexes de type 4-cyclohexadienones cp*ir( 4-2-exo-(nu)-c 6h 3(r) 2o) (3) decomplexation de ces derniers en milieu oxydant par l'iode, et obtention de phenols fonctionnalises en position ortho et du fragment organometallique recycle sous la forme du dimere cp*ir(i)i 2. Une application a la synthese du methoxy-2-stradiol a ete realisee avec un rendement global de 60%, nettement superieur a celui de la preparation recente de ce compose, qui est en cinq etapes et conduit a un rendement de l'ordre de 5%. La premiere structure cristallographique d'un tautomere monocyclique de phenol coordonne a un metal de transition -qui represente un intermediaire clef de la reaction de fonctionnalisation des phenols par des nucleophiles- a ete determinee. La complexation de l'hydroquinone par cp*ir 2 + a egalement ete presentee. Le comportement des complexes en solution a ete etudie. Les resultats ont montre que le fragment cp*ir 2 + stabilise les differents modes de coordination 6-, 5-, 4- de la famille des hydroquinones.

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Informations

  • Détails : 149 p.
  • Annexes : 107 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1998
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