Reactivite en phase gazeuse de cations organophosphores approches experimentale et theorique

par SYLVAIN GEVREY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Morizur.

Soutenue en 1998

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Les etudes experimentale et theorique de la reactivite en phase gazeuse de cations organophosphores font l'objet de ce travail de these. Dans une premiere partie, nous presentons les resultats d'une etude sur la reactivite de cations phosphores de basse coordinence (cations phosphenium et phosphonium) vis-a-vis de trois composes organophosphores : le trimethyl phosphite, le trimethyl phosphate et le triethyl phosphate. Outre la formation de nombreux produits de reactions ion-molecule entre ces ions et les composes neutres, nous avons mis en evidence que les ions phosphonium reagissent sur l'eau residuelle du spectrometre de masse pour mener a la formation d'adduits intenses correspondant a des esters de phosphate protones. Ces resultats nous ont conduits, dans une deuxieme partie, a nous interesser au processus de protonation de l'acide orthophosphorique et de ses derives methyles (monomethyl phosphate, dimethyl phosphate et trimethyl phosphate). Cette etude a permis d'une part d'obtenir l'affinite protonique et la basicite en phase gazeuse de ces composes et d'autre part d'expliciter les processus de perte d'eau et de methanol a partir des especes protonees. La troisieme partie est consacree a l'etude des reactions de cationisation du triethyl phosphate par les cations de la premiere serie des metaux de transition (cr +, fe +, co +, ni + et cu +) et du tributyl phosphate par le cation cu +. Cette etude repose sur l'analyse des spectres de decompositions unimoleculaires et de dissociations induites par collision des adduits organometalliques formes. Enfin, notre interet dans l'etude des reactions des cations phosphores de basse coordinence nous a amenes, dans une derniere partie, a etendre notre champ d'investigation en examinant la reactivite de ces especes vis-a-vis de deux molecules organiques simples : le 2,3-dimethylbuta-1,3-diene et le methanol.


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Informations

  • Détails : 244 p.
  • Annexes : 80 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1998
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