Les complexes (#6-arene) chrome et manganese tricarbonyle : lithiation et addition nucleophile

par VANESSA GAGLIARDINI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de ERIC ROSE.

Soutenue en 1998

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ces travaux sont consacres a l'etude de la lithiation et de la substitution nucleophile aromatique de complexes (#6-arene) chrometricarbonyle et a l'etude de l'addition de nucleophiles sur les complexes correspondants du manganese. Dans le cas du complexe (#6-1,2,3-trimethoxybenzene) chrometricarbonyle, l'emploi d'une base steriquement encombree, le tetramethylpiperidure de lithium, permet d'acceder regioselectivement a de nouveaux complexes 1,2,3,5-substitues. Une synthese originale de complexes (#6-benzaldehyde) chrometricarbonyle ortho-substitues a ete elaboree en deux etapes seulement, a partir de benzene. Ces complexes hautement fonctionnalisables sont potentiellement utiles en synthese organique. L'addition de carbanions en de fonction nitrile sur les complexes (#6-1,2,3-trimethoxybenzene) et (#6-veratrole) chrometricarbonyle suivie d'un traitement acide, conduit a la substitution d'un groupement methoxy selon des mecanismes respectifs de type s#nar tele-meta et s#nar cine. La regioselectivite observee est en accord avec les criteres de conformation du trepied a l'etat solide et en solution determines par spectroscopie rmn. Des presurseurs de la dopamine et de la mescaline ont ainsi pu etre synthetises. Par addition de l'anion de l'acetonitrile sur le complexe cationique (#6-benzene) manganesetricarbonyle, les complexes (#5-cyclohexadienyl) manganesetricarbonyle mono et di nucleaires attendus sont obtenus ainsi qu'un nouveau complexe trinucleaire. Dans le cas de l'anion du trimethylsilylacetonitrile, une coupure inattendue de la liaison carbone-silicium a lieu lors de la chromatographie. La regioselectivite d'addition de carbanions (sur le carbone 5) sur le complexe (#6-1,2,3-trimethoxybenzene) manganesetricarbonyle est identique a celle observee dans le cas du complexe du chrome.

  • Titre traduit

    (#6-arene) tricarbonylchromium and manganese complexes lithiation and nucleophilic addition


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Informations

  • Détails : 220 P.
  • Annexes : 201 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1998
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