Synthese et caracterisation de nouveaux precurseurs homo et heterometalliques des materiaux lnba#2 cu#3 o#7#-#x pour les procedes aacvd et mocvd

Synthesis and characterization of new homo and heterometallic precursors for the deposition of lnba#2cu#3o#7#-#x materials by aacvd and mocvd

• Auteur / Autrice : HERVE GUILLON
• Direction : Liliane Hubert-Pfalzgraf
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Nice

Résumé

Le procede aacvd (aerosol assisted cvd, a source liquide unique) a ete developpe pour l'obtention d'yba#2cu#3o#7#-#x. Son optimisation necessite des precurseurs de cuivre et cerium (couches tampons) plus solubles dans le diglyme (solvant choisi) que les betadicetonates et des precurseurs de strontium (couches tampons) et de baryum stables. Les betadicetonates de calcium et de strontium stables a l'air sr(thd)#2(meoc#2h#4oh)#2, sr(thd)#2(tmeda)#2#m et ca(thd)#2(l)#m (l = meoc#2h#4oh et tmeda) ont ete obtenus. Ils peuvent remplacer avantageusement sr(thd)#2)#m et ca#3(thd)#2 pour les procedes aacvd et mocvd. Des reactions entre betadicetonatoalcoxydes ou betadicetonates et alcoxydes ont conduit aux betadicetonatoalcoxydes heterometalliques bacu(thd)#2(otamp)#2(h#2o), mcu#2(thd)#3(or#n)#4, mcu(thd)#3(or#n)#2 (m = y, pr) et prcu(thd)#3(or#n)#2, precurseurs potentiels pour le procede aacvd. Les ligands alcoxydes portent 1, 2 ou 3 fonctionnalites nme#2. Mcu(thd)#3(or#n)#2) (m = y, pr) et prcu(thd)#3(or#n)#2 sont les premiers betadicetonatoalcoxydes ln-cu non fluores et volatils, ils sont stables a l'air et sont utilisables pour le procede mocvd. Le compose volatil y(thd)#2(or'#n)#2 a aussi ete obtenu, il est tres stable thermiquement. Le betacetoester mpah a permis d'obtenir ce(mpa)#4 et cu(mpa)#2 qui sont stables a l'air et volatils. Ils peuvent remplacer ce(thd)#4 et cu(thd)#2 pour le procede aacvd car ils sont plus solubles dans le diglyme. La reactivite en solution de cu(mpa)#2 sur y(thd)#3 ou ba#4(thd)#8 a conduit a synthetiser y(mpa)#3(bipy), y(mpa)#3(tmeda), ba#2(mpa)#4(diglyme)#m, ba(mpa)#2(18-crown-6) et ba(mpa)#2(tmeda)#2 qui sont stables a l'air et utilisables pour le procede aacvd. Ce(mpa)#4, y(mpa)#3(bipy) et y(mpa)#3(tmeda) qui sont les premiers betacetoesterates de lanthanides volatils peuvent etre utilises comme precurseurs pour mocvd. Des ligands 2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxazolines ont permis d'isoler cu(me#2oxaz)#2, ce(me#2oxaz)#4 et ce(pr#ihoxaz)#4 qui sont stables a l'air et volatils. Ce sont de nouveaux precurseurs pour mocvd. Le complexe chiral ce(pr#ihoxaz)#4 pourrait etre evalue comme catalyseur de reactions enantioselectives. Les structures de sr(thd)#2(meoc#2h#4oh)#2, bacu(thd)#2(otamp)#2(h#2o), prcu(thd)#3(or#n)#2, y(thd)#2(or'#n)#2 et cu(me#2oxaz)#2 ont ete determinees par diffraction des rayons x.