Chimie de formes moleculaires d'anions chalcohalogenures a cluster octaedrique de rhenium dans les systemes re-q-cl (q = s, se) a l'etat solide et en solution organique. Materiaux derives a caractere hybride organique-inorganique

par CHRISTOPHE GUILBAUD

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Patrick Batail.

Soutenue en 1998

à Nantes .

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  • Résumé

    La synthese en phase solide a haute temperature de sels d'anions a clusters octaedriques de rhenium m#x#n#+re#6q#i#4#+#ncl#i#4##ncl#a#6#n# (q = s, n = 1 a 4, q = se, n = 1 et 2) permet de disposer de precurseurs inorganiques conduisant a des especes anioniques solubles dans les solvants organiques polaires. On peut alors developper toute une chimie en solution de ces anions : reactions de substitution et de fonctionalisation, etudes des proprietes electroniques. En particulier, l'etude des proprietes redox de ces anions moleculaires a permis d'isoler un trianion paramagnetique re#6s#8cl#6#3# par oxydation du tetra-anion re#6s#8cl#6#4#. De plus, disposant de ces partenaires inorganiques anioniques isoelectroniques (clusters re#6 a 24 electrons) et isostructuraux mais de charge modulable re#6q#i#4#+#ncl#i#4##ncl#a#6#n# (q = s, n = 1 a 4, q = se, n = 1 et 2) et de differents donneurs organiques derives du tetrathiafulvalene (ttf) solubles dans les memes solvants polaires, on peut synthetiser par oxydation electrochimique de ces donneurs organiques (ttf, tmttf, bedt-ttf) de nouvelles series de sels hybrides de cations radicaux moleculaires organique - inorganique. Les arrangements structuraux (uni ou bidimensionnel) sont discutes en relation avec les proprietes electroniques (magnetisme, transport) de ces sels en terme d'influence de la charge de l'anion, de la geometrie du donneur organique, de la nature du solvant incorpore dans le reseau cristallin et de la competition redox entre les deux partenaires inorganique et organique.


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  • Détails : 330 P.
  • Annexes : 107 REF.

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