Utilisation de la sonde mossbauer diamagnetique #1#1#9sn pour l'etude : - des caracteristiques d'une matrice sulfure magnetiquement ordonnee (-mns, cr#2s#3) - des phenomenes se deroulant a l'interface substrat oxyde-atmosphere reactive (cr#2o#3-h#2s, cr#2o#3-hcl)

par SYLVAIN MAINGAUD

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de MICHEL DANOT.

Soutenue en 1998

à Nantes .

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  • Résumé

    L'etude mossbauer des dopants diamagnetiques #1#1#9sn#i#i et #i#v introduits dans -mns (struct. Nacl, ordre antiferromagnetique de type ii : tn = 150k) a permis de preciser les caracteristiques magnetiques de la matrice sulfure. Sn#i#v percoit deux champs transferes (392 et 296kg a 6k), selon la position de la lacune en mn#i#i qui compense la charge du dopant. Les interactions par super-echange (nnn) sont plus fortes que par echange direct (nn). La comparaison avec mno (nn nnn) illustre les effets de la covalence. Sn#i#i percoit un champ transfere unique (pas de compensation de charge), beaucoup plus faible (h = 27kg a 6k) que ceux ressentis par sn#i#v, ce qui montre le role du transfert 3d-5s dans la polarisation de spin du dopant diamagnetique. Dans le cas de la matrice cr#2o#3 (ordre af, tn = 308k), le dopant #1#1#9sn#i#i se place dans la couche cationique externe des cristallites, ou il percoit des champs magnetiques provenant des cr#i#i#i voisins. Dans ces sites superficiels, sn constitue un observateur privilegie des phenomenes qui se deroulent a la surface de la matrice lors du contact avec telle ou telle atmosphere (reactions catalytiques par ex. ). Apres contact a t amb. Avec h#2s, sn se retrouve en environnement purement sulfure (pas de coordinence mixte o-s) et ne presente plus de magnetisme, meme a 4,6k. Ceci montre, en accord avec le comportement dynamique de la sonde, que celle-ci est alors isolee de la matrice magnetiquement ordonnee par au moins une couche sulfuree. L'environnement du chrome superficiel subit vraisemblablement la meme perturbation. L'adsorption entrainerait donc une reorganisation complete de la couche cationique superficielle. L'exposition a hcl a t amb. Se traduit aussi par la disparition des champs transferes sur sn, mais conduit a une reaction chimique et non a une simple adsorption. Par ailleurs, l'existence de coordinences mixtes (o-cl) ne peut ici etre exclue.


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  • Détails : 150 P.
  • Annexes : 90 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 98 NANT 2012
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  • Cote : 98 NANT 2012
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