Polymérisation par ouverture de cycle de type métathèse et copolymérisation alternée du dicyclopentadiène

par Christine Couve

Thèse de doctorat en Chimie des matériaux

Sous la direction de MARC ABADIE.

Soutenue en 1998

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    Du fait de la presence de deux doubles liaisons dans le dicyclopentadiene (dcpd), la polymerisation par ouverture du cycle de type metathese conduit au polymere reticule et, dans certains cas, a une fraction de polydicyclopentadiene lineaire. Notre etude montre l'obtention du polydicyclopentadiene totalement lineaire par les methodes de spectroscopies ir et rmn, en presence des systemes catalytiques a base de catalyseur wcl#6 ou wocl#4 et de cocatalyseur tetraallysilane, dimethyldiallylsilane ou heptadiene. Le polydicyclopentadiene lineaire presente de remarquables proprietes filmogenes. Le comportement thermique de ce polymere a ete determine par la calorimetrie differentielle a balayage (dsc), l'analyse thermomecanique (tma) et l'analyse thermogravimetrique (tga), et les proprietes d'adherence par la microscopie electronique a balayage. La deuxieme partie de ce travail consiste a etudier le copolymere dicyclopentadiene et anhydride maleique (am), obtenu par voie radicalaire. Ce dernier se presente sous la forme d'une poudre blanche et il est caracterise par une structure alternee, determinee principalement par l'analyse elementaire et les spectroscopies ir et rmn. C'est le poly(dicyclopentadiene-alt-anhydride maleique). Une etude cinetique par dilatometrie a ete realisee en fonction de la temperature, de la concentration en peroxydes et du rapport molaire dcpd/am. La technique de photopolymerisation par la calorimetrie differentielle a compensation de puissance (dpc) presente l'avantage de ne pas utiliser de solvant et d'etudier en temps reel des cinetiques ultra rapides de photopolymerisation. Differents systemes de photoamorceurs radicalaire et cationique ont ete utilises. Cependant, seul le photoamorceur 1,2-ethane dithiol associe a la benzophenone, permet d'amorcer la polymerisation du dicyclopentadiene.

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Informations

  • Détails : 208 p
  • Annexes : Bibliogr.: p. 195-208

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 98.MON-208
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