Synthèse d'oxydes de polyphosphines, complexants sélectifs pour l'extraction et la décorporation des actinides

par David Virieux

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, industrielle

Sous la direction de Henri-Jean Cristau.

Soutenue en 1998

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    La gestion des dechets du combustible nucleaire use implique de trouver de nouvelles methodes permettant de separer les actinides mineurs (neptunium, plutonium et americium) des concentrats acides. Parallelement, la manipulation de ces radionucleides suppose de pouvoir reagir en cas de contamination interne aigue du personnel. Dans ce but, nous avons synthetise des polyoxydes de phosphines a ponts ethers entre les atomes de phosphores. Ces composes ont ete obtenus par reaction de williamson avec de bons rendements. Notre seconde approche utilisait une reaction de type michael par action d'un alcool phosphoryle sur un derive vinylique phosphore. Nous avons mis en evidence la reactivite particuliere des oxydes d'hydroxymethylphosphine lors de cette approche. Les polyoxydes de phosphines comportant un methylene entre les differents phosphores constituent la seconde famille de composes. Ils ont ete obtenus avec d'excellents rendements par reactions d'arbuzov multiples sur un precurseur phosphore halogene. Les spectres rmn proton et carbone de ces composes se montrent sensibles a la symetrie des systemes de spins. Les proprietes complexantes de ces composes vis-a-vis des actinides mineurs ont ete evaluees en extraction liquide-liquide et en transport par les membranes liquides supportees. Les polyoxydes de phosphines a ponts methylenes possedent d'excellentes capacites extractantes des actinides mineurs toutes valences confondues. En decorporation, certains phosphonates synthetises ont montre une complexation du cation uranyle in vivo, ainsi qu'une augmentation de son elimination par voie urinaire.

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Informations

  • Détails : [6], 162 p
  • Annexes : Notes bibliogr

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 98.MON-67
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