Synthèse d'amines α-alléniques via les sels d'alcoxyphosphonium issus d'alcools α-alléniques : réaction de Pauson-Khand des alcools et amines α-alléniques

par Nicolas Kintz

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique fine

Sous la direction de Bernard Cazes.

Soutenue en 1998

à Lyon 1 , dans le cadre de École Doctorale de Chimie (Lyon) .

Le jury était composé de Bernard Cazes.


  • Résumé

    Ce memoire de these decrit l'utilisation des alcools -alleniques dans deux types de reaction. Le premier concerne la reactivite de la fonction alcoolique qui peut etre substituee par un groupe amine par l'intermediaire d'un sel d'alcoxyphosphonium genere in situ. Le second a trait a la reactivite du diene cumule vis a vis des complexes alcynes-hexacarbonyledicobalt (reaction de type pauson-khand) ; celle-ci permet l'obtention de 4-(2-hydroxyalkylidene)cyclopent-2-enones. L'obtention des amines -alleniques a ete realisee par les methodes de mitsunobu et de tsunoda. Celles-ci necessitent l'emploi d'amines prealablement activees, destinees a augmenter l'acidite du proton aminique. De cette maniere des equivalents d'amines -alleniques secondaires ont ete produits. Nous avons egalement teste une methode recemment mise au point par fryen. Celle-ci ne necessite pas l'activation prealable de l'amine, et nous a permis de produire des amines -alleniques tertiaires. Une contrainte de cette derniere reaction est une faible chimioselectivite, car la production d'amines bis -alleniques concurrence parfois la production d'amines monoalleniques. La reaction de pauson-khand, induite par l'emploi d'oxyde de n-methylmorpholine, nous a permis d'acceder au squelette inedit des 4-(2-hydroxyalkylidene)cyclopent-2-enones a partir des alcools -alleniques. Cette cycloaddition (qui peut etre resumee en une cocyclisation formelle d'un allene, d'un acetylenique et de co) conduit a de bons rendements en produits de cyclisation de facon regiospecifique et avec une stereoselectivite toujours en faveur de l'isomere e. Quelques essais de cyclisation d'amines -alleniques nous ont conduit aux cyclopentenones correspondantes avec les memes caracteristiques reactionnelles.

  • Titre traduit

    Synthesis of -allenic amines via the alkoxyphosphonium salts of -allenic alcohols. Pauson-khand reaction of -allenic alcohols and amines


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (164 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 158-164

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB

Cette version existe également sous forme de microfiche :

  • Bibliothèque : Université de Lille. Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de Sciences Humaines et Sociales.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 1998LYO10090
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.