Dynamique des processus relaxationnels et structure du système apte à vitrifier LiCl-RH2O

par Pierre-Olivier Maurin

Thèse de doctorat en Sciences

Sous la direction de Jean-François Jal.

Soutenue en 1998

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Jean-François Jal.


  • Résumé

    L'etude des modifications structurales et du comportement dynamique d'un systeme formant un verre est importante pour la comprehension generale de la transition vitreuse et de la relaxation structurale. L'electrolyte aqueux de chlorure de lithium a ete choisi et etudie pour les compositions licl-6h#2o et licl-4h#2o qui ont la capacite de franchir de facon continue et sans aucune cristallisation les etats thermodynamiques liquide, liquide surfondu et verre. Les etudes structurales ont ete menees sur le spectrometre sandals et ont permis une caracterisation complete de l'evolution en temperature du principal changement structural dans le systeme, c'est-a-dire la formation du reseau de symetrie tetraedrique des molecules d'eau que l'on retrouve dans l'eau pure. L'evolution structurale representant l'apparition de ce reseau est continue du liquide jusqu'a la temperature de transition vitreuse t#g. Les etudes dynamiques ont grace a l'utilisation de techniques specifiques permis de quantifier les processus relaxationnels sur un tres large domaine de temperature. Les temps de relaxation correspondant aux mouvements cooperatifs ont ete mesures sur 18 decades de temps dans tous les etats thermodynamiques du systeme. A l'aide de la technique rmn et de la spectroscopie de muons, les temps de relaxation secondaire ont ete determines pour la premiere fois du liquide jusqu'au verre. L'analyse montre que les processus et sont distincts sur tout le domaine de temperature mesure sans separation a une temperature critique. De plus l'evolution du processus ne correspond pas a un simple processus arrhenien. A partir de tous ces resultats, les temps de relaxation ont ete analyses sur la base de modeles developpes par perez et ngai.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (189 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 181-189

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  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
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