Nouvelle avancée dans le procédé Raschig : élaboration de chloramine haute teneur, extension à la synthèse d'une hydrazine à structure indolique : la N-amino-2-méthylindoline

par Laurent Peyrot

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie industrielle

Sous la direction de Jean-Pierre Scharff et de Henri Delalu.

Soutenue en 1998

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Jean-Pierre Scharff, Henri Delalu.


  • Résumé

    La synthese d'hydrazines par le procede raschig est la voie la plus satisfaisante pour l'environnement par rapport aux preparations passant par les nitosamines (derives cancerogenes). Cependant, elle presente des limites en concentration et rendement liees a la faible teneur de l'intermediaire de base, la chloramine, et a l'existence d'un grand nombre d'interactions secondaires. La premiere partie concerne l'elaboration de solutions concentrees de chloramine titrant plus de 2 mol l#-#1 a partir de solutions d'hypochlorite a 100 degres chlorometrique. Compte tenu de l'instabilite de l'haloamine et de la forte exothermicite des reactions mises en jeu, de nouvelles combinaisons ammoniacales quaternaires nh#4no#3 - nh#4cl - nh#3 - h#2o ont ete utilisees. Une etude des equilibres entre phases impliquant les constituants des deux reactifs a permis de definir des conditions operatoires pointues. La faisabilite de cette nouvelle voie a ete validee en discontinu puis en continu sur une unite pilote de laboratoire. Cette etude effectuee dans le cadre d'une convention de recherche avec la societe oril industrie a fait l'objet d'un depot de brevet. Le second volet traite des possibilites d'extension du procede raschig a des amines possedant une faible activite nucleophile. Dans cette optique, l'action de la chloramine sur la 2-methylindoline a ete entreprise. L'hydrazine formee est utilisee comme precurseur de medicaments antihypertenseurs. Une etude systematique des reactions de formation et de degradation en milieu aqueux a permis d'identifier les produits et d'etablir un modele cinetique global. Un traitement numerique du systeme montre que le rendement en n-amino-2-methylindoline par rapport a la chloramine est limite a 56%. L'analyse des mecanismes reactionnels montre qu'un milieu mixte eau/alcool favorise l'etape utile de la synthese au detriment de la reaction concurrente de transfert de chlore. Dans ces conditions, un rendement superieur a 75% peut etre envisage.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (162 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 149-155

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  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
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