Proprietes de reseau et dynamique segmentaire dans les copolymeres trisequences. Approche rmn

par BRIGITTE GOLEBIEWSKI

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de JEAN PIERRE COHEN-ADDAD.

Soutenue en 1998

à Grenoble 1 .

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  • Résumé

    Ce travail concerne l'etude des proprietes de reseau statistique et de la dynamique segmentaire au sein de copolymeres trisequences de type poly(styrene-butadiene-styrene) et poly(styrene-isoprene-styrene). Les proprietes statistiques sont explorees en utilisant la technique de relaxation magnetique nucleaire, qui s'avere etre une technique bien adaptee pour la caracterisation de ces systemes : la mesure effectuee, qui repose sur la detection des mouvements d'isomerisations rotationnelles des unites monomeres, est tres sensible a l'etat de contrainte des chaines, c'est a dire a la presence de points d'ancrage (nodules, enchevetrements) qui induisent une moyenne non nulle des interactions entre spins portes par les noyaux d'hydrogene (interactions dipolaires). Le comportement des systemes est etudie en fonction de la temperature et de la concentration en polymere dans des solvants commun aux deux sequences et selectif pour la phase elastomere. L'analyse des courbes de relaxation a l'aide de fonctions mathematiques permet de determiner la temperature de transition vitreuse des sequences de polystyrene dans les differents copolymeres. Les lois de comportement obtenues mettent en evidence un reseau tridimensionnel forme par les chaines elastomeres : il s'agit d'un reseau d'enchevetrements pieges par les nodules de polystyrene. Des fluctuations de plus large amplitude sont detectees en elevant la temperature ou en diminuant la concentration, traduisant une destructuration progressive des systemes. L'approche rmn, completee par des essais de traction unidirectionnelle, est enfin utilisee pour caracteriser les proprietes de dispersions aqueuses et de films de ces copolymeres. L'ensemble de ces resultats contribue ainsi a une meilleure comprehension de la structure statistique des elastomeres thermoplastiques.


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Informations

  • Détails : 190 p.
  • Annexes : 173 ref.

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