Synthese de cyclopendants aminophosphores. Complexes d'ions paramagnetiques a finalite biomedicale

par SOAD AOUS

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Maurice Vincens.

Soutenue en 1998

à Grenoble 1 .

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  • Résumé

    Les resultats de ce travail a finalite biomedicale s'organisent selon trois axes : - synthese de nouveaux cyclopendants et de complexes polyfonctionnels de gd iii, en serie macrocyclique et bismacrocyclique, les podants etant organophosphores. Nous avons ainsi obtenu le dotmp -acide 10,13-dioxo-1,4,7-triazacyclopentadecane-4,7,10-tri(methylenephosphonique) avec un cycle bifonctionnel dioxo-triaza et des composes modeles, precurseurs de dendrimeres : le ttap, -acide 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-1-acetique-4,8,11-tri(methylenephosphonique) cyclopendant a podants mixtes phosphonique et carboxylique, ce dernier devant permettre la fixation du dendrimere a un anticorps monoclonal et le bmp, -acide 1,1'-1,4-phenylenebis(methylene)bis1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-4,8,11-tri(methylenephosphonique) cyclopendant bismacrocyclique a podants organo-phosphores, unite de base du dendrimere. La cinetique de complexation de gdiii par ces ligands est rapide. - visualisation par spectrometrie de masse des complexes alcalins et de tetramethylammonium qui se forment lors des dosages potentiometriques de polyacides polyfonctionnels et evaluation de leur stabilite. Leur formation a ete confirmee par rmn du sodium. Une simulation a permis de montrer les consequences de portee generale sur la ph-metrie que cela induit, en particulier la tres grande incertitude sur les constantes de stabilite des acides et complexes - incertitude qui peut atteindre 1 a 2 unites de ph - mais aussi le fait que dans les calculs doivent etre pris en compte les especes complexees et leurs constantes de stabilite. - etude physico-chimique du dotmp, du ttap et de leur complexes de gadolinium, qui a ete realisee en integrant les resultats precedents. Les constantes de protonation ont ete determinees par potentiometrie et par la sequence de protonation ; comme pour les cyclopendants aminophosphores analogues, deux des azotes macrocycliques sont tres basiques. La stabilite des complexes gdttap et gddotmp aux ph physiologiques permet d'envisager de les tester comme agent de contraste chez l'animal.


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  • Détails : 166 P.
  • Annexes : 162 REF.

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