Synthèse de dérivés macrobicycliques à base de tétraazacycloalcanes : étude de leurs complexes métalliques dans la série du cobalt, du nickel et du cuivre

par Sylvie Lacour

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Roger Guilard.

Soutenue en 1998

à Dijon .

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  • Résumé

    La synthese de macrobicycles dans la serie des tetraazamacrocycles peut etre realisee en procedant au depart d'un macrocycle diprotege sur deux atomes d'azote en position trans. Differents groupes protecteurs peuvent etre a priori envisages mais la synthese de ces derives conduit la plupart du temps a un melange d'isomeres disubstitues et de derives tri- et tetrasubstitues. Ces difficultes ont ete surmontees en utilisant un macrocycle autodiprotege par des fonctions amide, le 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-5,12-dione ou trans dioxocyclame. Pour limiter le nombre d'etapes de synthese des ligands macrobicycliques, le cyclame non protege a aussi ete utilise comme precurseur. La condensation a haute dilution de divers derives disubstitues a conduit aux macrobicycles attendus. Les derives macrobicycliques a base de cyclene ont ete obtenus selon deux voies de syntheses differentes. La premiere consiste a opposer le cyclene au dibromooctane dans des conditions de haute dilution. Le produit vise est isole avec un faible rendement (17%). En revanche, si la meme reaction est realisee en mettant en oeuvre le cyclene diprotone en position trans, le rendement est considerablement ameliore (61%). Afin d'expliquer la regioselectivite observee lors de la synthese des macrobicycles, une etude par modelisation moleculaire des precurseurs tetraazotes a ete effectuee. Les techniques spectroscopiques rmn 1d et 2d ont permis par ailleurs de caracteriser l'arrangement structural des ligands macrobicycliques. Les equilibres de protonation de certains derives macrobicycliques du cyclame ont egalement ete etudies. Dans la serie du cyclame, les complexes de quelques derives macrobicycliques ont ete prepares apres metallation par le cobalt, le nickel et le cuivre. Une etude physico-chimique de ces complexes a ete realisee afin de preciser le schema de coordination.


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Informations

  • Détails : 1 vol . (190 p.)
  • Notes : Thèse confidentielle jusqu'en 2000
  • Annexes : Bibliogr. [121]réf.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TDDIJON/1998/58
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