Synthese et reactivite de nouveaux macrocycles selenies

par CELINE BORNET

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Philippe Meunier.

Soutenue en 1998

à Dijon .

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  • Résumé

    Ce memoire apporte une contribution a la synthese et a l'etude des proprietes complexantes de nouveaux macrocycles selenies. Ceux-ci ont ete pour la plupart construits autour d'entites rigides de type orthodiselenophenylene obtenues au depart d'un complexe du zirconium prepare anterieurement au laboratoire. Une chaine oxygenee a ete dans chaque cas utilisee pour realiser la cyclisation ou pour jouer le role d'espaceur entre deux entites. A des fins de comparaisons, d'autres systemes construits au depart de ligands orthothio-seleno ou orthothio-tellurophenylene ont egalement ete synthetises. Les ligands obtenus ont ete caracterises par spectrometrie de masse et rmn multinoyaux. La structure de trois d'entre eux a ete determinee par diffraction de rayons x. La reactivite des differents macrocycles synthetises a ete testee vis-a-vis de divers ions metalliques (palladium (ii), platine (ii), argent (i), or (i) et mercure (ii)), ainsi que du molybdene et tungstene hexacarbonyle. Des complexes stables ont ainsi ete obtenus dans lesquels les metaux sont fixes selectivement sur les atomes de selenium. Deux structures ont ete resolues par diffraction de rayons x. En particulier, le premier complexe cationique du palladium associant deux macrocycles selenies par l'intermediaire d'un atome metallique a pu etre synthetise et caracterise. Parmi les possibilites offertes par les ligands synthetises, nous avons pu montrer que les macrocycles tetraselenies sont aptes a extraire des ions mercure (ii) d'une solution aqueuse. Ils permettent egalement la complexation de molecules polaires telles que l'acetonitrile ou le maleonitrile.


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  • Détails : 214 P.
  • Annexes : 109 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
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