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Thèse soutenue

Synthèse et réactivité de nouveaux macrocycles séléniés

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Auteur / Autrice : Céline Bornet
Direction : Philippe Meunier
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie Physique
Date : Soutenance en 1998
Etablissement(s) : Dijon

Résumé

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Ce mémoire apporte une contribution à la synthèse et à l'étude des propriétés complexantes de nouveaux macrocycles séléniés. Ceux-ci ont été pour la plupart construits autour d'entités rigides de type orthodisélénophénylène obtenues au départ d'un complexe du zirconium préparé antérieurement au laboratoire. Une chaine oxygénée a été dans chaque cas utilisée pour réaliser la cyclisation ou pour jouer le rôle d'espaceur entre deux entités. A des fins de comparaisons, d'autres systèmes construits au départ de ligands orthothio-séléno ou orthothio-tellurophénylène ont également été synthétisés. Les ligands obtenus ont été caractérisés par spectrométrie de masse et RMN multinoyaux. La structure de trois d'entre eux a été déterminée par diffraction de rayons X. La réactivité des différents macrocycles synthétisés a été testée vis-à-vis de divers ions métalliques (palladium (ii), platine (ii), argent (i), or (i) et mercure (ii)), ainsi que du molybdène et tungstène hexacarbonyle. Des complexes stables ont ainsi été obtenus dans lesquels les métaux sont fixes sélectivement sur les atomes de sélénium. Deux structures ont été résolues par diffraction de rayons X. En particulier, le premier complexe cationique du palladium associant deux macrocycles séléniés par l'intermédiaire d'un atome métallique a pu être synthétisé et caractérisé. Parmi les possibilités offertes par les ligands synthétisés, nous avons pu montrer que les macrocycles tétraséléniés sont aptes à extraire des ions mercure (ii) d'une solution aqueuse. Ils permettent également la complexation de molécules polaires telles que l'acétonitrile ou le maléonitrile.