Complexes hydrures hétérobimétalliques f/d : synthèses, réactivité et applications à la catalyse de polymérisation des diènes et des oléfines

par Pascale Desmurs

Thèse de doctorat en Chimie-Physique

Sous la direction de Denise Barbier-Baudry.

Soutenue en 1998

à Dijon .


  • Résumé

    Ce travail a pour chemin principal la synthèse et l'étude de la réactivité de complexes hétérobimétalliques de ruthénium et de lanthanides susceptibles d'activité en polymérisation des oléfines. L'activité de complexes allyliques ((Me)#2C#2Cp)#2Ln(allyle)#2,Li,dioxanne et (allyle)#4Ln,Li,dioxanne, catalyseurs de polymérisation des diènes a été étudiée : influence du solvant ainsi que compétition entre diènes et -oléfines. L'activité des complexes bisphospholyles de lanthanide en polymérisation de l'éthylène a été établie et des systèmes bimétalliques LaNi#2H#4 se sont révélés actifs en polymérisation de l'isoprène : le matériau obtenu présente des propriétés (de solubilité notamment) qui tendent à montrer la participation des deux métaux à l'activité catalytique. De complexes hétérobimétalliques f/d Ru-Zr ou U ou Ln ont été synthétisés en utilisant un ligand pontant bifonctionnel, le tétraméthylphospholyle TMP. Les complexes bimétalliques ont généralement une structure trans-dihydrure, les quatre atomes de phosphore occupant le plan équatorial. La stabilité des complexes bimétalliques Ru/Ln dépend du rayon ionique du lanthanide : si celui-ci voisine ou dépasse 1A, les complexes ne se forment pas. En raison de la nature ionique des liaisons dans les complexes organométalliques des lanthanides, ces complexes évoluent en solution et donne lieu à la formation de tmpRuH(PPh#3)#2, premier complexe phospholyle de ruthénium. La formation d'hydrure (tmp)#2LnH a été mise en évidence. Une nouvelle méthode permettant d'étudier, par spectroscopie UV-Visible, les interactions existantes entre un hydrure de métal de transition et son milieu (acide ou basique) a été acquise en collaboration avec une équipe américaine.

  • Titre traduit

    Hydride heterobimetallic f/d complexes. Synthesis, reactivity and applications to dienes and olefins polymerization catalysis


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Informations

  • Détails : 1 vol. (181 p.)
  • Annexes : Bibliographie : 230 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TDDIJON/1998/41
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