Synthèse et caractérisation de macrotricycles en série tétraazamacrocyclique : élaboration de gels de silice modifiés

par Frédéric Rabiet

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Roger Guilard.

Soutenue en 1998

à Dijon .

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  • Résumé

    Nous presentons, dans la premiere partie de ce memoire, une synthese originale du cyclene au depart d'un derive de type cyclopeptidique possedant deux fonctions amide en positions trans pouvant etre aisement reduites. Comparee aux methodes classiques -synthese de richman et atkins ou synthese par effet template-, cette approche permet de s'affranchir des problemes lies a l'elimination des groupes tosyle ou des ions metalliques necessaires a la reaction de cyclisation. La seconde partie a trait a l'elaboration et a l'etude physicochimique de macrotricycles a base de cyclame ou de cyclene relies par des motifs meta- ou para-xylenyle. Ces composes sont particulierement adaptes pour l'obtention de complexes dinucleaires qui presentent un interet majeur pour l'etude des interactions cation-cation a courte distance. De tels complexes sont a priori capables de pieger selectivement un substrat notamment gazeux, de realiser des reactions catalytiques multielectroniques ou d'activer des molecules fixees. Nous presentons une methode originale de synthese au depart de composes amidiques dont la reduction libere les derives tricycliques attendus avec des rendements nettement superieurs a ceux obtenus par les methodes classiques. Nous avons synthetise une large gamme de macrotricycles que nous avons parfaitement caracterises par rmn #1h et #1#3c, infrarouge, spectrometrie de masse et analyse elementaire. Les complexes homodinucleaires de cuivre (ii) ont ete etudies par spectroscopie rpe dans le but de determiner les distances intermetalliques. Une etude rpe des complexes homodinucleaires de cobalt (ii) a mis en evidence la capacite de ces complexes a fixer le dioxygene de maniere reversible. Le dernier chapitre presente le greffage sur matrice solide de tetraazamacrocycles en vue d'elaborer de nouveaux materiaux capables de pieger des molecules de gaz, tel que le dioxygene ou le monoxyde de carbone. Nous avons ainsi developpe deux voies de greffage de polyazacycloalcanes sur gel de silice. La caracterisation des silices modifiees est realisee par spectroscopies uv-visible et infrarouge. La determination du taux de greffage est basee sur les resultats des analyses elementaires alors que pour le taux de metallation, une methode originale de quantification par spectroscopie rpe a ete mise au point.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (170 p.)
  • Notes : Thèse confidentielle
  • Annexes : Bibliogr. 301 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TDIJON/1998/35
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