Reactions de substitutions nucleophiles sur des ligands cyclopentadieniques : nouvelles familles de systemes heteropolynucleaires

par VIRGINIE COMTE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de CLAUDE MOISE.

Soutenue en 1998

à Dijon .

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  • Résumé

    Ce memoire presente une reaction inedite qui permet de fonctionnaliser directement par un groupe metallophosphore un ligand cyclopentadienique d'un complexe metallocenique a base de molybdene et de tungstene. Il etudie notamment l'influence des parametres steriques et electroniques sur le deroulement de la substitution en introduisant differentes modifications structurales sur les precurseurs utilises. Dans un premier temps, cette reaction a ete mise en oeuvre avec des complexes porteurs de substituants volumineux a caractere electrodonneur - les groupes tertiobutyle et trimethylsilyle - puis avec des structures de type ansa comportant entre les deux anneaux cyclopentadieniques un lien a base de silicium ou de carbone. Les resultats obtenus avec ces deux familles de complexes montrent que l'orientation de la reaction de substitution depend pour une tres grande part de facteurs steriques et plus particulierement de la zone d'accessibilite du metal. Une etude, realisee sur les complexes porteurs de substituants alkyles, a montre que la substitution aromatique s'avere totalement regioselective et totalement diastereoselective chez les derives de tungstenocene. Les problemes stereochimiques rencontres au cours de l'ensemble des syntheses sont precises et discutes en s'appuyant notamment sur des analyses cristallographiques de representants cles. Nous avons egalement pu acceder a de nouvelles structures bimetalliques presentant un pontage intramoleculaire de type hydruro ou chloruro. Ces differents systemes obtenus, par processus thermique ou par processus photochimique, manifestent une grande reactivite vis-a-vis de ligands bielectroniques.


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Informations

  • Détails : 128 P.
  • Annexes : 109 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
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