Synthese d'ethers-couronnes et de cryptants chiraux incorporant des unites 1,4,7,10-tetraoxaspiro5,5undecane ou 1,4,7-trioxa-azaspiro5,5undecane. Proprietes de complexation et de reconnaissance chirale

par CHRISTOPHE GARCIA

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de GEORGES JEMINET.

Soutenue en 1998

à Clermont Ferrand 2 .

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  • Résumé

    La conception et la synthese de systemes multidentes, macrocycliques ou en chaines ouvertes, susceptibles de s'associer specifiquement avec d'autres especes moleculaires ou ioniques, est devenue un vaste domaine de recherche dont l'evolution conduit a la realisation de modeles de plus en plus elabores. Nous avons entrepris l'etude de composes macrocyclique, optiquement actifs, dont la chiralite est liee a une jonction de cycle spiranique. Vingt-six macrocycles originaux incorporant dans leur structure le squelette (+)1,4,7,10-tetraoxaspiro5. 5undecane, ou (+)-1,4,7-trioxa-10-azaspiro5. 5undecane, ont ainsi ete obtenus, avec des tailles, des fonctions et des symetries differentes. Les syntheses, conduites a partir du synthon a trois carbones (s)-solketal, necessitent selon la complexite des structures entre cinq et douze etapes. Dix-huit ethers-couronnes, cinq macrobicycles du type cryptant et trois bis-azamacrocycles ont ete isoles et caracterises. A noter que lors des macrocyclisations effectuees pour obtenir les ethers-couronnes, quatre dimeres provenant d'une condensation 2+2 ont ete obtenus. L'etude de la complexation des ions alcalins, alcalino-terreux et ammonium a ete realisee dans le thf, par spectrophotometrie uv-visible. Certains des ligands montrent de bonnes proprietes d'association, notamment avec l'ion ammonium. La structure chirale des macrocycles impliquait d'explorer egalement leurs proprietes d'association avec des amines protonees portant un groupement asymetrique. Les experiences realisees sur les enantiomeres de la phenylglycine (ester methylique) et du phenylglycinol, par spectrometrie de masse a source electrospray, mettent en evidence des differences marquees dans la reconnaissance des enantiomeres, notamment pour les ligands de symetrie c#2. Ce resultat totalement original est tres interessant. Ces resultats situent certains de ces ligands parmi les plus efficaces dans la palette des composes deja etudies.


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Informations

  • Détails : 280 P.
  • Annexes : 106 REF.

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  • Bibliothèque : Bibliothèque Clermont Université (Aubière). Section Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
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