Synthons precurseurs de c-nucleosides-valorisation du glyoxylate de l-menthyle

par Frédéric Leroy

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Augé.

Soutenue en 1998

à Cergy-Pontoise .


  • Pas de résumé disponible.


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Ce travail a pour objectif de synthetiser, a partir d'-hydroxy--lactones, des c-nucleosides optiquement actifs, antiviraux potentiels dans le traitement du sida. La strategie envisagee est d'acceder a des c-nucleosides par ouverture d'-epoxycarbocycles enantiomeriquement purs. Nous avons tout d'abord mis au point, en serie racemique, une methode de synthese de differents -epoxycarbocycles. L'etape cle de cette synthese, est le controle stereoselectif de l'epoxydation par l'acide metachloroperbenzoique d'un intermediaire de type ether allylique obtenu par ouverture d'-hydroxy--lactones. L'emploi de groupements protecteurs, comme le tert-butyldimethylsilyle ou le 4,4'-dimethoxytrityle s'est avere efficace pour former des antiepoxycarbocyles. Cette strategie nous a amene ensuite a developper une nouvelle methode d'animation de divers epoxydes en utilisant le trifluoromethanesulfonate de lithium comme catalyseur. Dans une deuxieme partie, la reaction d'hetero diels-alder conduisant aux -hydroxy--lactones est etudiee en serie asymetrique a l'aide d'un inducteur chiral, le glyoxylate de l-menthyle. Nous avons montre pour la premiere fois qu'un glyoxylate d'alkyle pouvait reagir dans une reaction de cycloaddition avec le cyclopentadiene. Cette reaction effectuee a temperature ambiante dans les alcools ou en presence d'une faible quantite d'alcool necessite une catalyse par des metaux de transition. Le glyoxylate de l-menthyle conduit en simple induction asymetrique a des exces enantiomeriques tres modestes (15% ee). Nous avons alors demontre que l'emploi de diamines chirales, coordonnees au metal, augmente fortement ces exces enantiomeriques (61% ee dans le meilleur cas).

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : [10]-212 f.
  • Annexes : 250 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Cergy-Pontoise. Bibliothèque universitaire. Site de Neuville.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS CERG 1998 LER
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.