Etude des processus de formation et de réduction des espèces sulfates sur les oxydes CEO 2, ZRO 2 et oxydes mixtes CEO 2-ZRO 2 dopés ou non par le platine : application aux catalyseurs trois voies

par Philippe Bazin

Thèse de doctorat en Chimie théorique, physique, analytique

Sous la direction de Odette Saur.

Soutenue en 1998

à Caen .

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  • Résumé

    Les processus de formation et de reduction des especes sulfates sur les oxydes ceo 2, zro 2 et oxydes mixtes ceo 2-zro 2 dopes ou non par le platine ont ete etudies par spectroscopie ir et thermogravimetrie. Les proprietes des echantillons ont d'abord ete etudiees par adsorption de molecules sondes. L'adsorption de pyridine montre que l'acidite des sites de lewis des oxydes mixtes est une moyenne de celle des oxydes purs. L'adsorption du methanol sur l'oxyde reduit suivie de la reoxydation par o 2 revele une meilleure reductibilite des oxydes mixtes. L'adsorption de co sur le platine met en evidence la presence de particules de petites tailles inferieures a 1,5 nm. L'etude de la sulfatation des echantillons par so 2 + o 2 montre que sur zro 2 seules les especes sulfates superficielles sont formees alors que sur les oxydes a base de cerium une espece sulfate ionique, localisee dans le cur de l'oxyde, est egalement observee. Le processus de sulfatation est identique d'un oxyde a l'autre : adsorption de so 2 a la surface de l'oxyde sous forme d'especes sulfites qui, en presence de o 2, s'oxydent en especes sulfates superficielles pouvant migrer dans le cur de l'oxyde s'il est a base de cerium. L'ajout de platine ne modifie pas la nature des especes sulfates formees mais favorise leur migration vers le cur. La reduction des especes sulfates par h 2 ou co a lieu a la surface de l'oxyde, les especes sulfates superficielles ainsi eliminees sont remplacees par des especes sulfates migrant du cur. L'ajout de platine favorise la reduction des especes sulfates mais son influence est d'importance variable selon le reducteur et la nature de l'oxyde (reductible ou non) ce qui nous a amene a considerer quatre mecanismes de reduction des especes sulfates. La reduction des especes sulfates conduit a la formation de h 2s (par h 2) ou cos (par co) et egalement a des especes sulfures qui se stockent a la surface de l'oxyde et du platine.


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Informations

  • Détails : 201 p.
  • Notes : Thèse confidentielle jusqu’en Novembre 2000
  • Annexes : 164 réf. bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque Rosalind Franklin (Sciences-STAPS).
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TCAS-1998-70
  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque Rosalind Franklin (Sciences-STAPS).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TCAS-1998-70bis
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