Etudes de l'alkylation du synthon de williams et de la reaction de strecker pour l'obtention d'acides alfa-amino-omega-phosphonocarboxyliques optiquements actifs

par PATRICE CANN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Georges Sturtz.

Soutenue en 1998

à Brest .

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  • Résumé

    L'objectif de ce travail etait de mettre au point de nouvelles voies de syntheses d'acides alfa-amino-omega-phosphonocarboxyliques. Dans la premiere partie, apres un rappel bibliographique des differentes methodes de preparation des acides alfa-aminocarboxyliques, nous avons decrit l'alkylation du synthon de williams, analogue chiral de la glycine, par le 4-(bromomethyl)phenyl methylphosphonate de diethyle qui permet d'acceder apres hydrogenolyse au 4-diethylphosphonomethylphenylalanine avec de bon rendement et une excellente stereoselectivite (ee>96%). La deuxieme partie est consacree a la synthese asymetrique de strecker de l'acide (s)-2-amino-4-phosphonobutanoique ((s)-ap4) en utilisant le (1s, 2r)-2-amino-1,2-diphenylethanol et le (r)-2-amino-2-phenylethanol comme auxiliaires chiraux. Ces syntheses menees dans le chloroforme, sont initiees par la condensation du 2-formylethylphosphonate et du -aminoalcool, qui conduit a la formation de l'isomere e de l'iminoalcool et des deux diastereoisomeres de l'oxazolidine. L'aminonitrile est obtenu par reaction de ce melange tautomerique avec le cyanure de trimethylsilyle. Nous montrons au cours de cette etude que la stereoselectivite de la nitrilation ne depend pas de la proportion des tautomeres. Le cyanure s'additionne sur l'imine qui est en equilibre avec ses deux isomeres cycliques. L'ap4 est obtenu apres clivage de la copule chirale et hydrolyse acide avec des exces enantiomeriques de 64% et 54% lorsqu'on utilise respectivement le 2-amino-1,2-diphenylethanol et le 2-amino-2-phenylethanol.


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Informations

  • Détails : 209 P.
  • Annexes : 131 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Bretagne Occidentale. Service commun de la documentation Section Droit-Sciences-STAPS.
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