Polymérisation radicalaire contrôlée des monomères (meth)acryliques en présence de radicaux arylazooxyle et cyanoxyle : application à l'ingenierie macromoléculaire

par Daniel Grande

Thèse de doctorat en Chimie des polymères

Sous la direction de Yves Gnanou.

Soutenue en 1998

à Bordeaux 1 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Cette these porte sur le controle de la polymerisation radicalaire des monomeres (meth)acryliques par l'intermediaire de radicaux persistants du type arylazooxyle (arn = no) et cyanoxyle (oc n). Le recours a ces radicaux persistants centres sur l'oxygene presente l'avantage de permettre les polymerisations a des temperatures moderees de l'ordre de 20-70 c, bien inferieures a celles requises pour les processus controles par des radicaux stables nitroxyle (100-140 c). Nous avons choisi de generer les radicaux arylazooxyle par reaction de gomberg-bachmann entre un sel d'arenediazonium et d'acetate de sodium alors que leurs homologues cyanoxyle ont ete produits par reaction de transfert electronique entre un seuil d'arenediazonium et le cyanate de sodium. Dans un premier temps, nous avons etudie la cinetique et le mecanisme de polymerisation du methacrylate de methyle (mma) en presence de ces radicaux persistants et avons evalue le degre de controle des processus radicalaires. Dans un deuxieme temps, nous avons examine l'aptitude de ces radicaux persistants oxygenes a controler la polymerisation de l'acide acrylique (aa) : des processus caracterises par un bon degre de controle ont ainsi pu etre menes a bien en particulier dans l'eau. Ces etudes mecanistiques ont ensuite ete valorisees au plan de l'ingenierie macromoleculaire. Divers copolymeres greffes constitues notamment d'un tronc de polystyrene et de greffons (meth)acryliques (pmma, paa) ont ainsi ete obtenus dans une large gamme de compositions, leurs greffons ayant ete crus a partir des sites radicalaires generes le long de chaines de macroamorceur porteuses de sels d'arenediazonium. Des copolymeres a blocs amphiphiles a base de pmma et paa ont egalement ete prepares, architectures particulierement interessantes en raison de leur comportement particulier dans l'eau.

  • Titre traduit

    Controlled radical polymerization of (meth)acrylic monomers in the presence of arylazooxyl and cyanoxyl radicals - application in macromolecular engineering


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  • Détails : 175 p

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