Propriétés structurales, magnétiques et catalytiques de nouveaux oxydes à base de ruthénium ou de platine à empilements mixtes dérivés de la structure perovskite

par Fabien Grasset

Thèse de doctorat en Sciences des matériaux. Chimie du solide

Sous la direction de Jacques Darriet.

Soutenue en 1998

à Bordeaux 1 .

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  • Résumé

    Ce memoire concerne la synthese et la caracterisation de nouveaux oxydes a base de ruthenium ou de platine et d'un element alcalino-terreux, soit seul dans le cas du baryum, soit accompagne d'un alcalin dans le cas du calcium ou du strontium. L'idee directrice est la synthese raisonnee d'oxydes dont la structure peut-etre decrite a partir d'un empilement de couches mixtes derivees des couches ax#3 de la structure perovskite. Lors de l'etude de la serie a#3a'ruo#6 (membre n=infini de la famille a#3#n#+#3a'#nb#n#+#3o#9#+#6#n) (a=ca, sr ; a'=li, na), quatre nouvelles phases ont ete isolees. La structure, constituee de chaines rua'o#6 paralleles a l'axe c, est isotype de sr#4pto#6. Une etude comparative des proprietes magnetiques et des experiences de diffraction neutronique montre que ces phases ne semblent pas supporter de description en terme de systeme magnetique monodimensionnel. L'investigation du systeme ba-pt-o a permis de mettre en evidence la solution solide ba#1#2ba#xpt#3##xpt#6o#2#7 (0x3) ou x represente la proportion de pt#2#+ occupant les sites prismatiques. La structure de base correspond au membre n=3 de la famille a#3#n#+#3a'#nb#n#+#3o#9#+#6#n. Il a ete montre par diffraction des rayons x et des electrons que la structure de ces phases est modulee incommensurable pour x1 et modulee commensurable pour x>1. L'activite catalytique de ces composes pour l'oxydation totale du co en co#2 a ete etudiee. Dans le systeme ba-ru-o, les phases ba#5ru#2o#9(o#2) et ba#5ru#2o#1#0 ont ete caracterisees sur le plan structurale et magnetique. L'originalite dans la phase ba#5ru#2o#9(o#2) est l'existence d'ions peroxydes (o#2)#2# dans la couches ba#2(o#2). Une filiation structurale avec la structure perovskite est proposee. Ba#5ru#2o#9(o#2) et ba#5ru#2o#1#0 correspondent au membre n = 3 de la serie a#2o#2(a#nb#n##1o#3#n).

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  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
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  • Cote : FTA 1918
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