Cristallochimie de nouveaux composés fluorés de nickel, de cuivre et de palladium : caractérisation de la liaison chimique

par Céline de Nadai͏̈

Thèse de doctorat en Sciences des matériaux. Chimie du solide

Sous la direction de Jean Grannec et de Alain Demourgues.

Soutenue en 1998

à Bordeaux 1 .

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  • Résumé

    La caracterisation de la liaison chimique dans des fluorures de nickel, cuivre et palladium a ete realisee par spectroscopie d'absorption x. Cette etude a permis d'une part d'etablir des correlations entre configuration electronique et symetrie du polyedre de coordination de l'ion sonde, et d'autre part de suivre l'evolution de la force de la liaison chimique m-f en fonction du degre d'oxydation du cation de transition, des effets de champ cristallin et de covalence, et de l'etat d'hybridation des orbitales. Ces resultats ont abouti a la quantification du taux de (de)localisation des electrons/trous dans une liaison a caractere plutot ionique compte tenu de la forte electronegativite du fluor et du faible champ de ligand qu'il engendre. Pour cette investigation trois series de fluorures de nickel, cuivre et palladium, de structure derivee de la perovskite et du type kbrf#4, ont ete synthetisees. De nouveaux composes fluores ont ete isoles. Les determinations structurales ont ete effectuees soit sur des poudres, soit sur des monocristaux. Les etudes ont ete menees en parallele par diffraction des rayons x, de neutrons et electronique et par etude exafs. Plusieurs familles a base de cu(ii), ni(iii) ou pd(ii) ont ete caracterisees : leur structure derive soit de la perovskite (environnement octaedrique), soit des types kbrf#4 et sr#2cuf#6 (plan-carre) ou encore du type nacu#3f#7 (octaedrique et plan-carre).

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Informations

  • Détails : 254 p

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  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : FTA 1936
  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
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