Stabilité et réactivité de radicaux libres intervenant dans l'oxydation des hydrocarbures aromatiques

par Florence Berho

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de ROBERT LESCLAUX.

Soutenue en 1998

à Bordeaux 1 .

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  • Résumé

    Ce travail de these concerne la stabilite et la reactivite (etudes cinetiques) de radicaux libres formes lors des processus d'oxydation des composes aromatiques en phase gazeuse. Ces processus sont encore mal connus, tant du point de vue cinetique que mecanistique, et de telles donnees manquent dans les modeles de simulation de la chimie atmospherique. La partie experimentale a ete effectuee au moyen d'un appareillage de photolyse eclair couple a une detection des radicaux libres par spectrometrie d'absorption uv. La premiere partie concerne la stabilite et la reactivite de radicaux de type cyclohexadienyle, formes par l'addition d'un atome ou radical sur le noyau aromatique du benzene. Les resultats obtenus dans le cas du benzene devraient etre representatifs de la reactivite du meme atome ou radical vis-a-vis du cycle aromatique dans d'autres composes. Nous avons etudie experimentalement la stabilite et la reactivite avec o#2 des radicaux clc#6h#6 et c#6h#7, ainsi que la reactivite du radical c#6h#7 avec no. Nous avons complete ces resultats experimentaux par des calculs quantiques visant a etablir la stabilite relative d'une serie de radicaux xc#6h#6 (x = f, cl, br, h, oh). Les resultats obtenus par ces deux approches, experimentale et theorique, sont en bon accord. La deuxieme partie concerne le radical phenoxyle forme lors de l'oxydation du phenol, compose directement emis dans l'atmosphere et forme lors de l'oxydation du benzene dans l'air. Nous avons etabli le spectre uv de ce radical, et etudie sa reactivite avec lui-meme, o#2 et no. Enfin, l'implication de ces resultats en chimie atmospherique a ete examinee et discutee.

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  • Détails : 206 p

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  • Cote : FTA 1914
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