Etude et applications de complexes entre polyamides et acide phosphorique ou chlorures de métaux

par Michel Hernandez

Thèse de doctorat en Chimie des polymères

Sous la direction de Jean-Claude Lassègues.

Soutenue en 1998

à Bordeaux 1 .

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  • Résumé

    Des complexes de divers polyamides, issus de la famille des nylons, avec l'acide orthophosphorique ou avec des sels de metaux monovalents lix x = cl, br, so#3cf#3, n(so#2cf#3)#2, divalents znx#2 (x = cl, br) et trivalents fex#3 (x = cl, br) ont ete prepares dans le domaine de miscibilite a 25c. Les premiers presentent une conduction protonique elevee ( 10#-#3 s. Cm#-#1 a 25c pour un complexe polyamide/3h#3po#4) et sont le siege d'un equilibre de protonation par l'intermediaire de l'ion amidonium c(oh) = nh#+. La structure locale des seconds a ete etablie par spectroscopies ir, raman et uv/vis. Les sels de lithium sont dissocies et li#+ interagit avec 4 atomes d'oxygene dans un complexe tetraedrique tandis que l'anion x#- etablit des liaisons hydrogene de force variable avec le groupe nh. La molecule znx#2 n'est pas dissociee et le metal est lie a 2 oxygenes du groupe conh. Aux fortes concentrations, on assiste a un debut de polymerisation par liaisons x-zn-x pontantes. Avec fex#3, l'ionisation est complete et produit des anions fex#4#- et des complexes cationiques trans-octaedriques mettant en jeu 4 oxygenes et l'espece lineaire x-fe-x#+. Ces derniers complexes constituent des materiaux d'electrode potentiels. Les complexes polyamide/h#3po#4 ont ete utilises comme electrolytes a conduction protonique dans des supercondensateurs et des cellules electrochromes de type rocking-chair mettant en jeu deux films d'oxyhydroxyde d'iridium prepare par pulverisation reactive. Ces dispositifs electrochimiques ont ete caracterises par cyclage potentiostatique et intensiostatique, voltammetrie cyclique et spectroscopie d'impedance. Des supercondensateurs atteignant des capacites de l'ordre de 100 f/g de carbone a 25c ont ete realises. Par ailleurs, la faisabilite d'un depot direct de iro#xh#y sur les deux faces d'une membrane auto-supportee d'electrolyte a ete demontree.

  • Titre traduit

    Study and applications of polyamides/phosphoric acid or metal chloride complexes


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  • Détails : 239 p

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  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : FT 98.B-1879
  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
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  • Cote : FTR 98.B-1879
  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
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