Contrôle de la réactivité en polymérisation anionique de monomères vinyliques polaires par des composés azotés

par Jérôme Marchal

Thèse de doctorat en Chimie des polymères

Sous la direction de Yves Gnanou.

Soutenue en 1998

à Bordeaux 1 .

    mots clés mots clés


  • Pas de résumé disponible.


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    L'etude conduite porte sur l'utilisation de ligands azotes dans le but d'obtenir des polymerisations anioniques vivantes et/ou controlees de monomeres vinyliques polaires. Dans une premiere partie, des multiamines tertiaires ont ete utilisees en tant que complexant et une diminution de la reactivite intrinseque des especes actives a pu etre mise en evidence. Parmi toutes les multiamines tertiaires testees, la sparteine et la pentamethyldiethylenetriamine se sont averees les meilleurs agents complexants en terme de controle de la polymerisation du methacrylate de methyle (mma). Les effets benefiques de ces additifs sur la reactivite d'especes de type enolate lithies ont ete exploites pour preparer des polymethacrylates de methyle (pmma) de structure controlee a temperature ambiante, mais aussi pour synthetiser des pmma -hydroxyles. La diminution de la reactivite a ete demontree d'un point de vue cinetique par la mesure des constantes de vitesse de propagation et de terminaison dans un reacteur tubulaire specialement concu pour les polymerisations rapides. Parallelement, la calorimetrie adiabatique a ete utilisee a des fins cinetiques avec la 2-vinylpyridine (monomere modele). La deuxieme partie de l'etude porte sur la synthese de pmma effectuee en presence de nouveaux ligands - de l'espece en croissance a savoir les aminoalcoolates de lithium. Il a ete montre que l'un de ces ligands, le 2-(dimethylamino-)ethanolate de lithium, est un agent complexant tres efficace pour empecher les reactions secondaires de terminaison propre a la polymerisation anionique du mma. Il apparait que le rapport ligand/amorceur, la polarite du solvant, la temperature, les concentrations en centres actifs et en amorceur sont les parametres clefs pour le controle du processus de polymerisation.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 216 p

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : FT 98.B-1865
  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : FTR 98.B-1865
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.