Synthese et proprietes redox de complexes mixtes cyclopentadienyle/dithiolene etude structurale et magnetique de leurs sels de (tetrafluoro)tetracyanoquinodimethane

par ISABELLE JOURDAIN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de JACQUES AMAUDRUT.

Soutenue en 1998

à Besançon .

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  • Résumé

    Le travail presente s'inscrit dans le theme des materiaux moleculaires et a pour objectif l'etude de complexes heteroleptiques cyclopentadienyle/dithiolene, precurseurs non plans susceptibles de former des solides moleculaires de haute dimensionnalite. Le manuscrit se divise en quatre parties. La premiere partie, de nature bibliographique, est une introduction consacree aux materiaux moleculaires derives du tetrathiafulvalene et du tetracyanoquinodimethane qui presentent les proprietes specifiques suivantes : conduction, supraconductivite et magnetisme. La seconde partie decrit la synthese et la caracterisation des complexes (cyclopentadienyle)#2w(dithiolene) ainsi que l'etude de leurs proprietes redox qui montre la capacite de ces composes a former des complexes a transfert de charge avec les accepteurs organiques de la famille du tetracyanoquinodimethane. L'analyse structurale et les proprietes magnetiques de trois de ces sels permettent de mettre en evidence l'influence du metal et des ligands dithiolene et cyclopentadienyle sur la nature et la dimensionnalite des interactions antiferromagnetiques observees. Dans la troisieme partie, sont presentes les resultats concernant les complexes ansa-metallocenes du molybdene et du tungstene. L'introduction d'un pont entre les deux ligands cyclopentadienyles genere des resultats originaux d'un point de vue reactivite, structural et magnetique. La derniere partie comprend la synthese et la caracterisation de composes mono- et dinucleaires du cobalt par une voie de synthese originale qui permet la formation de complexes difficilement accessibles par les methodes de synthese classiques. Les proprietes redox des complexes ont ete etudiees et dans le cas des composes dinucleaires, un etat correspondant a un complexe a valence mixte a ete mis en evidence.


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Informations

  • Détails : 163 P.
  • Annexes : 169 REF.

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