Etude de molécules susceptibles de présenter des contraintes intramoléculaires induisant des propriétés ferromagnétiques

par Laurence Martinet

Thèse de doctorat en Sciences

Sous la direction de ALAIN PERICHAUD.

Soutenue en 1998

à Aix-Marseille 1 .

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  • Résumé

    Ce travail est consacre a la synthese de molecules presentant des etats electroniques triplets susceptibles d'induire des proprietes de ferromagnetisme. Un modele moleculaire presentant des contraintes qui resultent de l'interaction intramoleculaire entre un groupement acide sulfonique et une fonction amine aromatique induisant un comportement ferromagnetique, a temperature ordinaire, a ete etudie. Plusieurs voies de synthese ont ete explorees : condensation entre l'acide (et les sels) 9, 10-anthraquinone-2, 6-disulfonique et differentes amines aromatiques d'une part, et, l'oxydation de l'acide 5-aminonaphtalene-2-sulfonique (et de son derive sulfonate de triethylammonium) avec la n, n-dimethyl-p-phenylenediamine, d'autre part. Cette derniere reaction a fait l'objet d'une etude cinetique qui a montre qu'elle etait une reaction d'ordre 2. Les susceptibilites magnetiques des composes obtenus ont ete mesurees a l'aide de la balance de faraday. Leurs valeurs negatives ont mis en evidence le comportement diamagnetique de ces composes a temperature ambiante. Afin de favoriser la formation de radicaux, les irradiations uv, la complexation avec un cation divalent (ba#2#+, pd#2#+) et un traitement thermique a haute temperature ont ete effectues. A temperature ambiante, les composes synthetises n'ont pas de proprietes ferromagnetiques, voire paramagnetiques, exception faite peut-etre pour le complexe avec le palladium dont la susceptibilite magnetique est presque egale a zero. Les calculs de modelisation moleculaire effectues avec le programme genmol sur les composes obtenus montrent que la conformation la plus stable resulte des contraintes intramoleculaires.

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