Activation de reactions supportees sur graphite et de reactions catalysees sous champ micro-onde : cycloadditions et reactions de friedel-crafts

par Christian Laporte

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Dubac.

Soutenue en 1997

à Toulouse 3 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'utilisation du graphite en tant que support de reactions organiques a revele toute son efficacite par couplage a la technologie micro-onde. L'obtention de niveaux thermiques eleves a permis dans un premier temps de mener des reactions pericycliques connues pour demander plusieurs heures de chauffage a temperature elevee. Des cycloadditions de diels-alder en particulier d'hetero-diels-alder et de carbonyl-diels-alder ont ainsi ete realisees en des temps de reaction considerablement reduits. Par le meme procede il a ete egalement possible d'activer la reaction d'acylation de friedel-crafts. La synthese d'arylcetones a ete realisee sur support graphite en milieu sec ainsi qu'en presence d'une faible quantite de graphite (milieu humide). Une analyse du graphite a l'echelle microscopique a permis de mettre en evidence que les impuretes presentes dans celui-ci (principalement a bases de fer) etaient a l'origine de la catalyse. Le fer sous forme d'oxydes (fe#3o#4 identifie) est responsable de l'effet catalytique du graphite par generation in situ du chlorure ferrique. Devant ce constat, l'activation de la reaction d'acylation de friedel-crafts sous micro-ondes en presence d'acides de lewis en quantites catalytiques a ete etudiee. Certains acides de lewis tels que le chlorure ferrique se sont reveles extremement actifs. L'acylation de substrats aromatiques tres desactives tels que le chlorobenzene ou le 1,3-dichlorobenzene a ete realisee. La decomplexation selective du complexe arylcetone-fecl#3 qui constituait l'etape bloquante du cycle catalytique est accomplie par une forte absorption de l'energie micro-onde au niveau de ce complexe. Le procede implique une mise en uvre simplifiee en operant en l'absence de solvant, sous la pression atmospherique, en des temps de reactions raccourcis par rapport aux conditions classiques et en utilisant une faible quantite de promoteur. Ces travaux contribuent au developpement d'une chimie moins couteuse et moins polluante.


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 250 P.
  • Annexes : 307 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1997TOU30272
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.