Hydroformulation des alcènes lourds catalysée par des complexes dinucléaires du rhodium maintenus en phase aqueuse supportée

par Laurent Miquel

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Philippe Kalck.

Soutenue en 1997

à Toulouse 3 .


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  • Titre traduit

    Hydroformylation of heavy alkenes catalysed by dinuclear complexes of rhodium maintained in supported aqueous phase


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  • Résumé

    Les complexes rh#2(stbu)#2(co)#2l#2, ou l represente les ligands hydrosolubles tris(m-sulfonatophenyl)phosphine (tppts) et phospha-7-triaza-1, 3, 5-adamantane (pta), ont ete utilises dans la reaction d'hydroformylation des alcenes lourds. Ces complexes sont maintenus dans un film d'eau a la surface de solides hydrohiles. Il a ete montre que les catalyseurs travaillent a l'interface du film d'eau supporte et de la phase organique. L'examen des selectivites en aldehyde permet de proposser qu'en fait c'est la partie emergee du complexe dans la phase organique qui est responsable de la catalyse. Les differents parametres que sont le rapport ligand libre/complexe du rhodium, la quantite d'eau par rapport au solide, la nature du support, la dispersion du complexe sur le support ont ete examines et optimises. Alors que dans des travaux precedents l'utilisation d'un cosolvant en catalyse biphasique se traduisait par la formation de l'espece hrh(co)(tppts)#3, dans l'approche que nous avons menee le complexe dinucleaire en tppts est recupere en fin de catalyse. Un schema general du mecanisme de cette catalyse est propose, dans lequel, en particulier, le complexe et l'exces de ligand sont maintenus a la surface du solide dans des microreacteurs.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (158 p.)
  • Annexes : 161 réf. bibliogr. Annexes

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1997TOU30255
  • Bibliothèque : Ecole nationale supérieure d'ingénieurs en arts chimiques et technologiques. Service de documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TEXT 1997 NOR
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