Germa-imines stabilisées par l'effet de substituants attracteurs sur l'azote

Germa-imines stabilized by electron-withdrawing effects on nitrogen

• Auteur / Autrice : Fatima El Baz
• Direction : Monique Rivière-Baudet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire organométallique
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Composés organométalliques

Azote

Imines

Substitution (chimie)

Germanium -- Composés

Résumé

Le travail presente dans cette these apporte une meilleure comprehension des effets qui stabilisent les especes insaturees a germanium doublement lie a l'azote, et s'interesse egalement a la reactivite de leurs precurseurs les halogenogermy laminolithiens. Il est demontre que les effets electroniques attracteurs sur l'azote (trifluorophenyle, paranitrophenyle, paratoluenesulfonyle) stabilisent les germa-imines. Il est egalement montre que cette stabilisation entraine une diminution de leur reactivite. Trois nouvelles dimesitylgerma-imines tres stables ont ete preparees. Leurs syntheses ainsi que leurs caracteristiques physico-chimiques (masse, rmn,. . . ) sont decrites. Leur reactivite a ete etudiee vis a vis des reactions caracteristiques des germa-imines : addition des reactifs protiques, cycloadditions (2+2), (2+3) ou (2+4), en la comparant a celle de la n-mesityl dimesitylgerma-imine metastable et tres reactive. Quand l'azote porte le substituant 2,4,6-trifluorophenyle, il a ete possible pour la premiere fois de comparer la reactivite de la germa-imine monomere avec celle de son dimere, le cyclodigermazane. Dans les reactions etudiees, la n-2,4,6-trifluorophenyldimesitylgerma-imine est un peu plus reactive que le n-dimesitylgermylidene-4-toluenesulfonamide et la n-4-nitrophenyldimesitylgerma-imine se montre pratiquement inerte. La derniere partie de cette these est consacree aux reactions par transfert monoelectronique (set reactions), pour la premiere fois mises en evidence dans la reaction de germa-imines sur une orthoquinone (3,5-di-tert-butylorthoquinone). Cependant, la n-4-nitrophenyldimesitylgerma-imine est egalement inerte dans ce type de reaction, la conjugaison abaissant suffisamment l'energie du systeme pour empecher le transfert d'un electron sur la quinone.