Complexes bimetalliques et fonctionnalisation de clusters moleculaires

par ISOLDE BACHERT

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Braunstein.

Soutenue en 1997

à Strasbourg 1 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Dans le cadre de cette these, nous nous sommes interesses a l'etude de clusters heteronucleaires portant des ligands isoelectroniques de la bis(diphenylphosphino)methane (dppm) : la bis(diphenylphosphino)amine (dppa) et un derive fonctionnalise (ph#2p)#2n(ch#2)#3si(oet)#3 (dppasi) qui peut permette l'utilisation ulterieure des clusters formes dans le procede sol-gel. Dans cette perspective nous avons synthetise de nouveaux clusters mixtes tetranucleaire tels que pd#2co#2(co)#7(-diphosphine)#2 et des clusters trinucleaire tels que pd#2co(co)#2(-diphosphine)#3pf#6 (diphosphine = dppa, dppasi). L'utilisation du ligand dppa qui possede un proton (n-h) plus acide que ceux du groupement ch#2 de la dppm nous a permis de developper une nouvelle voie de fonctionnalisation de ce type de clusters. Des etudes comparatives entre les systemes prepares ci-dessus et d'autres clusters heterometalliques possedants differents ligands assembleurs (dppm, dppa et dppa fonctionalise) ont ete entreprises. Celles-ci ont mis en evidence une grande similitude dans les reactivites des deux diphosphines dppm et dppa et la tendance par contre a former des complexes chelates avec les ligands dppa fonctionnalises. Des etudes electrochimiques ont ete entreprises en collaboration avec le groupe du prof. Zanello a sienne (italie). Elles soulignent, notamment, des differences interessantes dans les comportements redox des clusters selon la nature des ligands coordines. Des clusters portant la phosphine dppasi ont ete utilises dans le procede sol-gel. Leur polycondensation avec le tetraethoxysilane (teos) conduit a des clusters incorpores dans une matrice de silice (xerogels), hautement disperses et potentiellement actifs en catalyse heterogene. Cette methode a egalement montre un potentiel pour la formation de particules metalliques dans une matrice de silice qui representeraient une famille originale d'especes reactives en catalyse. La grande similitude de reactivite entre les deux diphosphines dppm et dppa a oriente notre interet vers l'etude de la dppa pour la synthese des clusters par diverses methodes deja developpees dans le cas de la dppm. Nous avons ainsi prepare de nouveaux clusters par des reaction d'ouverture d'un ligand dppa chelate, des reactions en presence d'electrophiles. . .

  • Titre traduit

    Bimetallic complexes and functionalization of molecular clusters


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  • Détails : 159 P.
  • Annexes : 186 REF.

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  • Cote : H 503.000,1997
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