Tectonique moleculaire : conception, syntheses et etudes structurales de reseaux moleculaires

Molecular tectonic : synthesis and analysis of molecular networks

• Auteur / Autrice : FREDERIQUE BOURCIER HAJEK
• Direction : Mir Wais Hosseini
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

L'auto-assemblage de briques moleculaires ou tectons a l'aide de liaisons non covalentes conduit a la formation de molecules de grandes dimensions dont la structure et la taille sont controlees. En utilisant les concept de la reconnaissance moleculaire et du processus d'iteration, nous avons synthetise a l'etat solide, des reseaux unidimensionnels a l'aide d'interactions de van der waals, appeles koilates. Ils resultent de l'inclusion d'un connecteur ditopique dans un tecton possedant deux cavites divergentes. Ces tectons ou koilands sont obtenus par fusion de deux unites calix4arenes par deux atomes de silicium. Les dimensions de la cavite du tecton ont ete modifiees en prenant des calix4arenes substitues par des groupements tert-butyles, methyles, hydrogenes, ou phenyles. Des koilands dissymetriques ont egalement ete obtenus par fusion de deux calixarenes possedant des groupements differents en para. L'introduction d'un substituant allyle en para du calixarene a conduit a la formation d'un koiland fonctionnalise. Deux reseaux ont ete formes par cristallisation des koilands en presence du connecteur approprie. C'est le cas du dimere bisilise p-tert-butylcalixarene avec l'hexadiyne, et du dimere bisilile allylcalixarene avec le p-xylene. Le dimere mixte methylcalixarene-calixarene et le dimere allylcalixarene forment egalement des reseaux , les koilands sont interconnectes sans connecteur par auto-association. La substitution des oxygenes phenoliques par des soufres sur le calix4arene et le methylcalix4arene, conduit a la synthese d'unites calixarenes en conformation 1,3-alternee. Ces ligands bis-bidentates seront utilises pour former des polymeres de coordination unidimensionnels infinis par complexation de metaux a geometrie de coordination tetraedrique. La premiere etape de la synthese des derives soufres du calix4arene et du methylcalix4arene a ete decrite.