Synthese et reactivite de complexes silyles et silylenes heterodinucleaires

Synthesis and reactivity of heterodinuclear silyls and silylenes complexes

• Auteur / Autrice : Thierry Faure
• Direction : Pierre Braunstein
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

Le chapitre i traite de complexes heterobimetalliques fe-m a ligand -si(ome)#3 sur le fer. Les complexes fe-pt isonitrile fesi,o-mu#2,eta#2-si(ome)#2(ome)(co)#3(mu-dppm)pt(cnr)pf#6 (dppm = bis(diphenylphosphino)methane, 3a r = 2,6-xylyl ; 3b r = t-bu) et les complexes carbene fesi,o-mu#2, eta#2-si(ome)#2(ome)(co)#3(mu-dppm)pt(c#4h#5ro)pf#6 (5a, r = h ; 5b, r = me) ont ete prepares. Ces complexes presentent une interaction si-o(me)pt. Le complexe cyclo-octenyle heterobimetallique fesi(ome)#3(co)#3(mu-dppm)pt(eta#3-c#8h#1#3) (6) a ete synthetise. Les complexes fesi(ome)#3(co)#3(mu-dppm)ni(eta#5-c#5h#5 (7) et fesi,o-mu#2,eta#2-si(ome)#2(ome)(co)#3(mu-dppm)ni(no) (8) ont ete prepares. La labilite de la liaison si-o(me)m est importante pour permettre la coordination de reactifs, et leur reaction sur un ligand vicinal. Les complexes phosphite orthometallee fesi(ome)#3(co)#3(mu-dppm)mp(oph#2)(o-oc#6h#4) (9 m = pd et 10 m = pt) ne presentent pas d'interaction si-o(me)m. Cependant, les complexes fesi,o-mu#2,eta#2-si(ome)#2(ome)(co)#3(mu-dppm)mp(o-an)#3pf#6(o-an = methoxy-2-phenyle, 12a m = pt, 12b m = pd) montrent une echange sur m des atomes d'oxygene du -si(ome)#3 et de la tri(o-anisyl)phosphine. La preparation du complexe fe(co)#3(mu-dppm)#2ptsi(ome)#3cl (13) a montre la migration du groupement silyle du fer vers le platine. La structure du complexe fe(mu-i)(co)#3(mu-dppm)pdi (15b) a ete resolue par diffraction des rayons x. Le chapitre ii decrit la synthese et la reactivite du complexe silylene fe(co)#4si(nme#2)#2(nhme#2) (16). Le complexe mu#2-silylene heterobimetallique inedit fe(co)#4mu#2-si(nme#2)#2pt(pph#3)#2 (17) a ete prepare, ainsi que le complexe dinucleaire fesi(nme#2)#3(co)#4au(pph#3) (18). Enfin, le dernier chapitre (iii) relate des tentatives de reactivites de polysilsesquioxanes polyedriques, pour lesquels un sejour de trois mois a ete effectue a l'universite de liverpool, et de complexes fer trichlorosilyle.