Synthese et proprietes de complexation des macrocyles photosensibles derivant des calix4arenes

par MOHAMED SAADIOUI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Z ASFARI.

Soutenue en 1997

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Notre travail rapporte la synthese et l'etude des proprietes de complexation d'azocalix4ether-couronnes-n (n = 4, 6 et 8) rendus photosensibles par l'introduction d'une unite azobenzene au sein des chaines polyetherees. Nous avons synthetise deux types de calixarenes : les 4,4'-azocalix4ether-couronnes dans les quelles les azobenzenes sont relies a la couronne par les position -4,4' et les 2,2'-azocalix4ether-couronnes par les positions - 2,2'. La synthese des 4,4'-azocalix4ether-couronnes a ete realisee par la methode d'obturation grace a un couplage oxydatif de deux fonctions aminobenzenes en bout de chaines glycoliques. Nous avons prepares deux 1,3-calix4-bis-couronnes mixtes c'est a dire qu'ils contiennent un pontage glycolique modifie par une fonction azobenzene et une chaine glycolique simple. Un effet allosterique a montre que la complexation d'un metal au sein d'une chaine glycolique simple influe sur le rapport trans-cis de la fonction azobenzene dans un ligand mixte. Cet effet allosterique est probablement du un effet d'element relais du calixarene sous la conformation 1,3-alternee. La synthese des 2,2'-azocalix4ether-couronnes a ete effectuee par des condensations 1 + 1 entre le calix4arene et un reactif azobenzene difonctionnalise. Des etudes de complexation des alcalins et d'ammonium ont montre des selectivites suivant la longueur des chaines glycoliques et la geometrie de la fonction azobenzene. En particulier l'isomere cis s'est avere etre un meilleur complexant que son homologue trans vis-a-vis du cesium. Cette particularite a permis son utilisation comme agent extractant photosensible dans les transports en membrane liquide supportee.


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Informations

  • Détails : 200 P.
  • Annexes : 229 REF.

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