Synthèse, cristallochimie et propriétés physiques d'assemblages moléculaires de radicaux cations organiques ou organométalliques avec des polyoxo-métallates et des cyanures d'argent

par Stéphane Golhen

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Lahcène Ouahab.

Soutenue en 1997

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Le travail presente dans cette these concerne la synthese, la cristallochimie et les proprietes physiques d'assemblages moleculaires de precurseurs organiques et inorganiques afin d'initier des interactions a travers l'espace entre porteurs de spins et porteurs de charges dans le but de preparer des materiaux moleculaires conducteurs ou magnetiques. Nous avons choisi comme precurseur organique les derives de bedt-ttf, comme precurseur organometallique les metallocenes et comme partenaires inorganiques les polyoxometallates et les cyanures d'argent. Dans le premier chapitre, nous illustrons d'exemples les grands types d'edifices moleculaires existant. Des notions fondamentales concernant leurs proprietes physiques sont ensuite decrites. Le chapitre ii regroupe la synthese des precurseurs et des materiaux moleculaires ainsi que les techniques utilisees pour leur caracterisation : mesures magnetiques, conductivite, diffraction des rayons x. Le chapitre iii presente des sels de metallocinium de polyoxometallates de type keggin diamagnetique : fecp#*#2#4simo#1#2o#40 ou paramagnetique: fecp#*#2#4pcu(h#2o)w#1#1o#3#9 et des composes reunissant des metallocinium et le sel d'anderson-evans paramagnetique cr(oh)#6mo#6o#1#8#3#-. Nous avons observe une grande diversite structurale avec des arrangements bi et tridimensionnels des radicaux organometalliques. Les mesures magnetiques montrent de faibles interactions antiferromagnetiques a basse temperature. Le chapitre iv regroupe les syntheses et les caracterisations structurales de sels a radical cation. Nous avons utilise comme briques donneuses des composes selenies derives du bedt-ttf. On y trouve de nouveaux composes melant le donneur disymetrique edt-eds-ttf ou le bets avec deux reseaux polymeriques de cyanure d'argent, le premier, ag#4(cn)#5#-, dans trois composes isotypes, le second, ag#2(cn)#3#-, dans une phase kappa k-(edt-eds-ttf)ag#2(cn)#3. Le compse (bets)#2ag(cn)#2, metallique jusqu'a tres basse temperature est egalement presente.


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Informations

  • Détails : 239 P.
  • Annexes : 150 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1997/92
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