Etude de la réactivité d'un nouveau gem-bis-silane allylique : le 3,3-bis (triméthylsilyl) propène

par Bruno Princet

Thèse de doctorat en Chimie fine

Sous la direction de JACQUES PORNET.

Soutenue en 1997

à Poitiers .


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  • Résumé

    Le bis-silane (me#3si)#2ch-ch = ch#2 est un nouveau reactif aux possibilites synthetiques multiples. Dans la premiere partie, nous decrivons sa preparation en deux etapes a partir du propargyltrimethylsilane. Nous etudions ensuite son action en tant que gem-bis-silane allylique sur des reactifs electrophiles, en presence d'un acide de lewis ou d'un acide protonique ; nous montrons qu'il permet d'atteindre des (e)-vinylsilanes -fonctionnalises. Avec les aldehydes, il permet aussi d'acceder a des 1,3-dioxanes et des 5,6-dihydro-2h-pyranes. Avec les sels d'iminium issus d'amines primaires, nous observons la formation de 1,2,3,6-tetrahydropyridines et/ou de tetrahydrooxazines. Dans la deuxieme partie, nous envisageons le comportement de son anion lithie vis-a-vis des derives halogenes, des derives carbonyles, des aldimines et de l'oxyde d'ethylene, en le comparant a ceux du 3-trimethylsilylpropenyllithium et du 1,1,3-tris(trimethylsilyl)-propenyllithium. Nous pouvons ainsi observer l'influence d'un second groupe trimethylsilyle sur la regioselectivite de ces reactions. De plus, des structures nouvelles ont ete obtenues, principalement des gem-bis-silanes allyliques ou vinyliques, fonctionnalises en ou ; nous avons egalement prepare des dienes conjugues monosilyles et 1,1- ou 1,3-bis-silyles. Enfin, nous avons pu mettre au point la synthese en trois etapes de tetrahydrooxepines silylees. Dans cette etude, nous soulignons donc le comportement particulier d'un gem-bis-silane allylique et de son derive lithie vis-a-vis de composes electrophiles. Nous montrons notamment l'interet du 3,3-bis(trimethylsilyl)propene en tant que precurseur pour la synthese d'heterocycles et de dienes conjugues silyles.

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Informations

  • Détails : 159 f
  • Annexes : 364 réf. bibliogr

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  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 97/POIT/2343
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