Adsorption d'oléfines et de paraffines sur la zéolithe 5A

par Youcef Boucheffa

Thèse de doctorat en Chimie appliquée

Sous la direction de Patrick Magnoux.

Soutenue en 1997

à Poitiers .


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  • Résumé

    La separation des n et iso paraffines sur la zeolithe 5a permet d'ameliorer l'indice d'octane des essences. Toutefois les tamis perdent leur efficacite au cours du temps suite a la formation de composes carbones. La presence d'olefines dans la charge et l'adsorption de molecules branchees dans les pores de la zeolithe sont responsables de la desactivation des tamis. Les objectifs de ce travail sont de mieux comprendre les phenomenes de cokage de la zeolithe 5a a partir d'olefines et de verifier l'adsorption de molecules branchees dans la microporosite de cette zeolithe. Nous montrons qu'entre 80 et 420c, le propene et l'isobutene sont transformes en composes lourds (oligomeres a basse temperature et aromatiques a haute temperature) qui restent bloques dans les pores de la zeolithe. A basse temperature (t 150c), les oligomeres formes peuvent etre facilement eliminables par un traitement thermique sous vide. A l'aide de mesures d'adsorption realisees au cours du cokage et de la regeneration, nous montrons que le coke depose a partir du propene est reparti de facon homogene dans les cavites de la zeolithe alors que sa repartition est heterogene a partir de l'isobutene. Le coke serait plutot localise dans les cavites proches de la surface externe. Dans le cas de l'adsorption de molecules branchees en c#5 et c#6, nous montrons que ces molecules peuvent penetrer dans la porosite de la zeolithe et etre piegees dans les cavites. Dans le cas de l'isopentane, plus la temperature est faible plus l'adsorption est importante et plus sa desorption sous vide est facile. Quand la temperature augmente (t 250c) nous observons a cote de l'isopentane la formation d'oligomeres et de composes aromatiques qui restent bloques dans les cavites. Dans ce cas, la desorption sous vide de l'isopentane devient limitee. Enfin, sur les zeolithes 5a possedant differents taux d'echange, nous montrons qu'a basse temperature les quantites d'isopentane adsorbees dependent seulement des ouvertures des pores. En revanche, a partir de 250c, l'acidite de la zeolithe peut egalement jouer un role non negligeable dans la formation de coke.

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Informations

  • Détails : [14], 214 p
  • Annexes : 102 réf. bibliogr

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  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 97/POIT/2302
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