Mécanismes et cinétiques d'homopolymérisation et de copolymérisation des systèmes maleimide, acétylénique et propargylique à l'état fondu

par Nathalie Ayçaguer

Thèse de doctorat en Polymères

Sous la direction de Marie-Florence Grenier-Loustalot.

Soutenue en 1997

à Pau .


  • Résumé

    Ce travail de thèse porte sur les prépolymères thermostables maleimide, acétylénique et propargylique : le but était d'observer la réaction des fonctions maleimide sur les fonctions acétyléniques d'une part et sur les fonctions propargyliques d'autre part, afin d'essayer d'améliorer les propriétés du copolymère par rapport à l'homopolymere. Nous avons étudié le mécanisme d'homopolymerisation des trois systèmes à partir de modèles mono fonctionnels. Nous avons pu à la fois identifier les espèces chimiques issues d'un traitement thermique à l'état fondu et proposer une loi cinétique simple régissant chaque réaction. Ces résultats ont permis d'aborder la copolymérisation maleimide/acétylénique et maleimide/propargylique. Dans les deux cas, il s'agissait d'évaluer l'effet du comonomère sur la fonction maleimide et de déterminer s'il se produit une réaction de copolymérisation. Concernant le système maleimide/acétylénique, nous avons montre que la réaction avait lieu entre le radical polyénique en croissance et la double liaison maleimide. Concernant le système maleimide/propargylique, on peut envisager une réaction entre les structures maleimide et chromène. La suite de notre travail a consisté à étudier les mécanismes réactionnels de monomères maleimide, propargylique et chromène difonctionnels. Nous n'avons pas poursuivi notre étude de la fonction acétylénique sur système difonctionnel car le milieu réactionnel était déjà complexe sur système mono fonctionnel. En revanche, nous avons pensé qu'il était intéressant de travailler est partir d'un prépolymère dichromène pur de façon à pouvoir observer directement une éventuelle réaction de copolymérisation maleimide/chromène. C'est ainsi que nous avons dissocié le rôle des comonomères propargylique et chromène et nous avons mis en évidence un comportement thermique très particulier des mélanges maleimide/chromène : ils mènent à la formation d'un adduit de copolymérisation renfermant 7 môles de motifs chromène pour 1 môle de motifs maleimide.


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  • Détails : 1 vol. (220 p.)

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  • Bibliothèque : Université de Pau et des Pays de l'Adour. Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : USG 11683
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