Dynamique et desordre du groupe methyle dans les differentes phases de la 2,6-dimethylpyrazine, 4-methylpyridine et 4-methylpyridine n-oxyde

par ERIKA KAISER MORRIS

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de ALAIN COUSSON.

Soutenue en 1997

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Il est communement admis que les proprietes thermiques et mecaniques des composes organiques sont fortement correlees au degre de liberte des rotations des molecules ou des groupes moleculaires tels que nh#3, ch#3, ch#4. . . . C'est pour cette raison que l'etude du comportement rotationnel des groupes methyles dans l'etat solide en fonction de la temperature presente un grand interet. A base temperature, les rotations passent d'un regime classique (assistance thermique) a un regime dominant de rotation par effet tunnel. Cependant l'interpretation des spectres des frequences de rotations par effet tunnel reste limitee quand il n'est pas immediat de relier ces dernieres a des modes de libration specifiques de la molecule et plus particulierement quand la molecule contient des groupes moleculaires cristallographiquement inequivalents. L'objectif de cette these est d'interpreter de tels spectres a partir d'elements structuraux. En l'absence de connaissance precise de la structure a ces temperatures, l'explication de ces spectres, obtenus a partir de poudres, reste en effet incomplete. Il est donc essentiel, tout d'abord, de resoudre les structures cristallines de ces differents composes par diffraction de rayons x et de neutrons sur monocristal. En effet, la diffraction de rayons x est indispensable pour determiner la structure du squelette de la molecule. La diffraction de neutrons est en outre le seul outil qui puisse fournir de facon precise la position des protons du groupement methyle. L'examen de la distribution nucleaire de ces protons par synthese de fourier permet, en plus, d'evaluer le potentiel cristallin vu par ces derniers.


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  • Détails : 169 P.
  • Annexes : 73 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-013548
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