Les liaisons hydrogene dans les agregats molecule aromatique-solvant polaire : structure, energetique et reactivite

par ALEXA COURTY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de CLAUDE DEDONDER LARDEUX.

Soutenue en 1997

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Ce travail, qui a pour objet l'etude des agregats constitues d'une molecule aromatique et d'une ou plusieurs molecules de solvant liees par liaison hydrogene, comporte deux volets : la geometrie et l'energetique des complexes 1:1 ont ete abordees selon deux approches : l'ionisation laser pour l'experience et un modele semi-empirique pour la theorie. Nous avons ainsi mesure les energies de liaison des complexes benzene-eau, phenol-eau et phenol-methanol. Les calculs nous ont permis de caracteriser le processus d'ionisation de ces complexes et de mieux comprendre les variations d'energie de liaison lorsqu'on passe d'un solvant a l'autre en mettant en lumiere le role des interactions dispersives dans la liaison hydrogene. La seconde partie de ce travail concerne la reactivite de ces agregats dans le domaine des tailles moyennes. Nous avons pu mettre en evidence, grace a un spectrometre de masse a miroir electrostatique, l'existence de nombres magiques dans les spectres de masse des agregats benzene#+-(h#2o)#n, toluene#+-(h#2o)#n et phenol#+-(h#2o)#n. L'analyse en energie cinetique des ions produits a permis d'etablir que ces anomalies d'intensite sont la signature d'un changement de structure au sein de l'agregat : les molecules d'eau s'organisant comme dans un agregat d'eau protone ; la partie organique restant attachee a sa surface. De plus ces resultats ont revele l'existence d'effets de taille du solvant sur la reactivite des cations aromatiques. Enfin des experiences preliminaires dans lesquelles l'energie interne a pu etre partiellement controlee ont permis de mettre en evidence l'existence d'une barriere a la reaction au sein de l'agregat.


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Informations

  • Détails : 216 P.
  • Annexes : 146 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-013392
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