Chimie de coordination des complexes oxo-nitrosyle m#4o#1#3(och#3)#4mo(no)#3#-, (m = mo, w)

par RICHARD VILLANNEAU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de PIERRE GOUZERH.

Soutenue en 1997

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Les polyoxometallates peuvent etre consideres comme des modeles d'oxydes. Leur aptitude a jouer le role de ligands est donc attractive dans la perspective de la modelisation des interactions support oxyde-centre actif et celle de l'elaboration de systemes catalytiques polyfonctionnels. Dans ce contexte, nous avons entrepris une etude systematique des proprietes complexantes des complexes oxo-nitrosyle m#4o#1#3(ome)#4mo(no)#3#, (m = mo, w) de structure lacunaire derivee de la structure de lindqvist. Ces ligands peuvent se lier aussi bien aux cations des groupes principaux qu'aux cations de transition. De nombreux complexes ont ete obtenus : _ soit avec retention de la structure du support : bamo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#4#-, bim#4o#1#3(ome)#4mo(no)#2#3#-, mnbrm#4o#1#3(ome)#4mo(no)#2#- (m = mo, w), ag#2mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#4#-, m(h#2o)#2mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#4#-, (m = mn, co, cu), namn(co)#3#2mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#3#- et m(co)#3(h#2o)mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#- (m = mn, re) ; _ soit apres rearrangement du polyoxoanion de depart : mo#8o#2#2(acac)#2(no)#2#4#-, ni(meoh)#2#2mo(no)#2(oh)#2(ome)#4mo#5o#1#3(ome)#4(no)#2#2#-, mn(h#2o)#2mn(co)#3#2mo#5o#1#6(ome)#2#2#4#-, mo#2o#5(ome)#5mn(co)#3#2#-. Ces complexes ont ete caracterises par diffraction des rayons x et, pour certains d'entre eux, par rmn multinucleaire, spectroscopie exafs ou mesure de la susceptibilite magnetique, les resultats suivants se degagent de l'analyse structurale des complexes : i) quatre modes de coordination ont ete mis en evidence pour le ligand mo#5o#1#3(ome)#4(no)#3#- ; ii) l'etude a ete etendue au ligand w#4o#1#3(ome)#4mo(no)#3#- dont plusieurs complexes ont ete caracterises ; iii) une nouvelle famille d'oxydes organometalliques soulignant l'analogie topologique entre les fragments moo#2(ome)#+ et m(co)#3#+ (m = mn, re) a ete obtenue.


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Informations

  • Détails : 307 P.
  • Annexes : 202 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1997
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