Synthese et caracterisation de clusters oxo-alcoxydes de titane (iv) et de niobium (v)

par NATHALIE STEUNOU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de CLEMENT SANOHEZ.

Soutenue en 1997

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Notre propos etait de synthetiser des clusters oxo-alcoxydes de titane (iv) et de niobium (v) a partir d'alcoxydes metalliques. Les procedes reactionnels que nous avons envisages dans cette etude, n'impliquent pas l'hydrolyse directe des precurseurs. Nous avons synthetise des complexes oxo-alcoxydes (ti#3o(opr#i)#7(o#3c#9h#1#5), ti#6o#4(oac)#4(opr#i)#1#2, ti#1#1o#1#3(opr#i)#1#8, ti#1#2o#1#6(opr#i)#1#6, ti#1#7o#2#4(opr#i)#2#0, ti#7o#4(oet)#2#0, ti#1#6o#1#6(oet)#3#2, nb#4o#4(oac)#4(opr#i)#1#2, nb#8o#1#0(oet)#2#0) au moyen de procedes generant une quantite d'eau in-situ ou au moyen de procedes d'oxolation non-hydrolytiques. Tout d'abord, nous nous sommes interesses a un processus reactionnel fonde sur une reaction d'esterification, permettant une liberation d'eau in-situ a une vitesse controlee par la cinetique de la reaction. A temperature ambiante, des complexes oxo-alcoxydes de faible nuclearite ont ete obtenus. Nous avons montre qu'il etait possible d'obtenir des especes plus condensees en activant la reaction d'esterification par chauffage du bain reactionnel. L'autre methode de synthese etudiee est fondee sur l'action de composes carbonyles de type cetone sur l'isopropoxyde de titane. Le processus de condensation repose sur un ensemble de reactions de cetolisation et de crotonisation. Les reactions de crotonisation sont des reactions d'hydroxylation, qui initient la condensation des precurseurs alcoxydes. Par cette voie de synthese, deux complexes oxo-alcoxydes (ti#3o(opr#i)#7(o#3c#9h#1#5), ti#1#1o#1#3(opr#i)#1#8) ont ete synthetises, notamment un complexe trinucleaire portant un ligand tridentate, resultant de la condensation de trois molecules d'acetone. Ce travail de recherche a consiste aussi a realiser une caracterisation complete de ces complexes : d'abord, par diffraction des rayons x puis par spectroscopie rmn en solution et a l'etat solide. La determination des mecanismes reactionnels etait aussi l'un de nos soucis majeurs. C'est pourquoi, nous avons analyse le contenu des solutions reactionnelles juste apres la synthese. Dans les cas les plus favorables, des mecanismes reactionnels possibles ont ete proposes.


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  • Détails : 344 P.
  • Annexes : 215 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1997
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