Synthese selective de c-glycosides par cyclisation radicalaire : preparation de c-glycosides cycliques complexes, de c-disaccharides et de trisaccharides mixtes

par EL DJOUHAR REKAI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Sinaÿ.

Soutenue en 1997

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Le travail effectue au cours de la these s'inscrit dans le cadre des activites de recherche du laboratoire du professeur pierre sinay. Il porte sur l'etablissement de nouvelles methodes de synthese de c-glycosides. Nos recherches, se sont en premier lieu, tournees vers la synthese de c-glycosides cycliques tres particuliers, obtenus par cyclisation radicalaire a l'aide de l'iodure de samarium ii. Au cours de cette recherche, des resultats inattendus lors de reactions de cyclisation radicalaires sur des cycles aromatiques, ainsi que des reactions de cyclisation de type 5-exo-trig, se sont reveles tres interessants. Il est en fait envisageable que cette generation de nouveaux c-glycosides cycliques complexes, donnent acces apres quelques modifications chimiques a de longues chaines carbonees hautement fonctionnalisees, pouvant etre incorporees notamment a la synthese de macrolides. Nous nous sommes egalement interesses a la synthese de c-disaccharides contenant du l-fucose et du d-galactose par emploi de deux types d'agrafes : - agrafe au silicium, - agrafe paramethoxybenzylacetalique. Apres comparaison des methodes, il semble que ces deux types d'agrafages se valent l'un l'autre. De plus, nous avons montre que la stereochimie des c-disaccharides contenant du l-fucose et du d-galactose, est fonction non seulement de la nature des sucres (galactose ou fucose), mais egalement de la nature des groupements protecteurs, du type d'agrafage employe et de la position d'agrafage utilisee. Des regles simples de cyclisation concernant le l-fucose et le d-galactose ont pu etre etablies. Dans un troisieme temps, nous avons applique ces regles a la synthese de l'analogue carbone du determinant antigenique h du groupe sanguin humain o. Cet analogue carbone a ete modifie puis teste dans des reactions de o-glycosylation afin d'analyser sa reactivite chimique et former des trisaccharides mixtes.

  • Titre traduit

    Selective synthesis of c-glycosides by radical cyclisation : preparations of complex cyclic c-glycosides, c-disaccharides and mixed trisaccharides


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Informations

  • Détails : 261 P.
  • Annexes : 177 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1997
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