Etude de la synthese et du mecanisme de formation de thiophosphates de calcium colloidaux en milieu organique

par Agnès Chivé

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de YVES CHEVALIER.

Soutenue en 1997

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La reaction entre du decasulfure de tetraphosphore, de l'eau et de la chaux en milieu organique et en presence d'agent tensioactif conduit a l'obtention de particules colloidales composees essentiellement de trithiophosphates et de dithiophosphates de calcium. Ces particules, solubles dans l'huile, sont stabilisees par une couche d'agent tensioactif selon un edifice de type micelle inverse. L'analyse structurale des particules par diffusion des rayons x aux petits angles, microscopie electronique a transmission et ultracentrifugation, a montre qu'elles etaient spheriques, de petite taille et tres polydisperses (10 a 70 a de rayon). L'etude physico-chimique du systeme reactionnel a montre que la cle du mecanisme de formation des particules de thiophosphates de calcium residait essentiellement dans la localisation, le transport et le transfert des reactifs dans le milieu reactionnel. La presence d'une quantite minimale d'eau et d'un cosolvant, tel que le tetrahydrofurane, s'est revelee indispensable pour optimiser le rendement de micellisation et pour obtenir des thiophosphates au detriment des phosphates de calcium. Les roles de ces deux parametres, cosolvant et eau, ont ete etudies et precises. Ces observations nous ont conduit a proposer un mecanisme selon lequel les particules de thiophosphates de calcium sont formees par adsorption de micelles contenant de l'eau et de la chaux a la surface d'un grain de decasulfure de tetraphosphore. L'etude de la reaction entre du decasulfure de tetraphosphore et des particules de chaux colloidales a confirme d'une part le role de la chaux micellisee comme espece reactive determinante et d'autre part les roles joues par l'eau et par le tetrahydrofurane dans le systeme reactionnel etudie. L'ensemble des resultats obtenus constitue une base de travail permettant d'optimiser la preparation de ces nouvelles particules colloidales de thiophosphates de calcium en vue d'un potentiel developpement en tant qu'additifs antiusure et extreme-pression pour lubrifiants.


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Informations

  • Détails : 212 P.
  • Annexes : 144 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T Paris 6 1997 45
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1997
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