Transfert de charges dans des tellurures a contacts anioniques courts liants : etude des phases mte#2 (m = pt, pd, ir, rh, ti, v, nb, ta, zr, hf, w)

par VIRGINIE ABADIE

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Raymond Brec.

Soutenue en 1997

à Nantes .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Le premier chapitre de cette these resume les caracteristiques des tellurures de metaux de transition et explique les objectifs de notre travail. L'etude de spectroscopie rmn, exposee dans le deuxieme chapitre, a permis de mettre en evidence la correlation entre le deplacement rmn et le degre d'oxydation du tellure dans les ditellurures de metaux de transition mte# 2(m = ir, ti, nb, ta, pt, pd, rh, v, zr, hf et w) et de determiner ainsi le degre d'oxydation du tellure dans des composes ou il n'etait pas connu. Dans le troisieme chapitre, nous presentons l'etude de spectroscopie mossbauer qui nous a permis de confirmer les resultats sur les valeurs des degres d'oxydation du tellure dans les composes etudies mte#2 (m = pt, pd, ir, ti et nb). L'etude de spectroscopie xanes (chapitre quatre) n'a pas permis de mettre en evidence l'influence de l'etat electronique du tellure sur les spectres. Cependant, nous avons pu montrer que les calculs de structure de bande sont en accord avec les donnees experimentales. Le cinquieme chapitre est constitue de l'etude du systeme rh#1#+#xte#2(0. 15x0. 84). Il presente une evolution structurale continue en fonction de x et le domaine de composition 0. 15x0. 84 est homogene. Les calculs de structure electronique montrent que les contacts courts liants te. . . Te ne sont pas rompus par l'intercalation d'atomes de rhodium supplementaires dans la structure. Dans l'objectif de modifier la force des contacts courts liants te. . . Te, nous avons effectue une etude sous haute pression du compose irte#2 (chapitre six). Le suivi du comportement structural de cette phase a revele deux transitions de phase. La premiere transition fait passer le compose irte#2 de la structure de type cdi#2 polymerique vers une structure plus compolexe, tandis que la derniere conduit a la formations d'une phase de type pyrite pour laquelle la structure de bande a ete calculee afin d'evaluer l'importance du transfert electronique de l'anion au cation.


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Informations

  • Détails : 140 P.
  • Annexes : 101 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 97 NANT 2067
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  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 97 NANT 2067
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