Nouveaux chalcogenophosphates de nickel ou de palladium stabilises par un cation monovalent : synthese, structure, mise en solution et metathese

par JULIEN SAYETTAT

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Raymond Brec.

Soutenue en 1997

à Nantes .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail correspond a la synthese de nouveaux groupements anioniques de formulation m#i#ip#yq#z#x#- avec m#i#i = metal de transition d#8 (nickel ou palladium), et q = chalcogene (soufre ou selenium) stabilises par un contre cation monovalent. Au vue d'une etude bibliographique, nous discutons, dans le chapitre 1, de l'interet de ces types de composes. Pour synthetiser de telles phases, nous avons utilise deux methodes que nous exposons dans le chapitre 2 : (1) la methode des flux avec un polychalcogenure d'alcalin comme solvant. Nous avons ainsi stabilise les materiaux nouveaux suivants : k#4pd(ps#4)#2, kpdps#4, k#2pdp#2s#6, k#2cup#3s#9 ainsi que trois compositions dans la solution solide kni#xpd#(#1#-#x#)ps#4. (2) la voie en solution par condensation de groupements inorganiques autour d'un cation organique. Nous avons ainsi obtenu par metathese d'une solution de knips#4 dans le dmf les composes hybrides organiques-inorganiques anips#4 avec a = (c#6h#5)#4p, (c#2h#5)#4n, c#7h#1#6no ou (ch#3)#4n. Dans le chapitre 3, nous exposons la determination et la description structurale de tous ces materiaux. Les composes anips#4 ont tous des structures basees sur un trimere cyclique original ni#3p#3s#1#2#3#- entoure par les cations organiques. Le chapitre 4 est consacre a l'etude de la mise en solution de chaines inorganiques. La caracterisation des solutions de kmps#4 (m = ni et/ou pd) par spectrometrie de masse en mode d'ionisation electrospray (esms) nous a permis d'etudier le mecanisme conduisant a la recombinaison de la chaine #1#nips#4#- en trimere cyclique ni#3p#3s#1#2#3#- et de comprendre la difference de reactivite du compose au palladium vis-a-vis de cette reaction. D'autre part, nous avons observe une birefringence transitoire des solutions de kpdps#4 dans le dmf.


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Informations

  • Détails : 214 P.
  • Annexes : 92 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 97 NANT 2057
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