Applications de methodes electro-optiques en solution energie d'interaction dipolaire et basicite de liaison hydrogene analyse structurale d'aza-1,3-butadienes par dipolemetrie determination de masses molaires par diffusion rayleigh

par MARTINE HERAIL

Thèse de doctorat en Physique - Chimie

Sous la direction de ALAIN PROUTIERE.

Soutenue en 1997

à Nantes .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'analyse theorique, les mesures et les applications de trois effets electro-optiques, la refraction moleculaire, la polarisation moleculaire et la diffusion rayleigh, ont ete developpees dans trois etudes differentes sur la structure ou l'association des molecules. Dans la premiere etude, les moments dipolaires deduits de mesures d'indices de refraction et de constantes dielectriques sont a l'origine des expressions que nous proposons pour l'energie d'interaction electrostatique entre une base et un acide de lewis. L'energie d'interaction totale w#t comporte un terme d'attraction w#a et un terme de repulsion w#r. Une correlation significative est obtenue entre w#t et le pk#h#b, caracteristique de la basicite de liaison hydrogene du complexe a-h. . . B, pour des familles de bases azotees, oxygenees ou soufrees (cinquante deux composes ont ete analyses au total). Dans la deuxieme etude, la comparaison entre moments dipolaires mesures et calcules, effectuee sur des composes du type aza-1,3-butadienes, a permis l'obtention d'informations structurales : une conformation s-cis pour le systeme heterodienique avec une forte polarisation de la molecule. Les variations de moments dipolaires au sein d'une serie homogene de composes sont reliees aux variations du degre de polarisation (en pourcentage statistique de formes zwitterioniques) : celui-ci apparait comme le facteur essentiel dans l'aptitude a former des cyclo-adduits par reaction de diels-alder. La troisieme etude decrit les differentes etapes du raisonnement conduisant a une nouvelle formule permettant la determination de masses molaires de composes en solution, a partir de mesures d'indices de refraction et d'intensites diffusees lumineuses. La validite des nouvelles expressions a ete testee avec succes sur plusieurs melanges binaires significatifs. La methode proposee est sur le plan theorique plus coherente que la methode classique actuellement utilisee et son application presente plusieurs simplifications.


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 210 P.
  • Annexes : 96 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 97 NANT 2049
  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 97 NANT 2049
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.